N-乙炔基-N,4-二甲基苯磺酰胺 | 1005500-75-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-乙炔基-N,4-二甲基苯磺酰胺
• 英文名称: N-ethynyl-N,4-dimethylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-methyl-N-ethynyl-p-toluenesulfonamide；N-methylynetoluenesulfonamide；MYTsA；N-ethynyl-N-methyl-p-toluenesulfonamide
• CAS: 1005500-75-3
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂S
• 分子量: 209.269
• InChiKey: VRNLIJIYOKNEOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  317.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-乙炔基-N,4-二甲基苯磺酰胺 在 gold(III) chloride 、 copper(l) iodide 、 8-甲基喹啉1-氧化物 、 盐酸羟胺 、 正丁胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (Z)-N,4-dimethyl-N-((3-oxo-4-phenylfuran-2(3H)-ylidene)methyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,3-二炔酰胺与C（1）与C（3）区域选择性的金催化氧化：在C（3）氧化中的催化剂依赖性氧化环化。

  摘要：

  这项工作报告了在8-甲基喹啉氧化物催化1,3-二炔酰胺氧化中的两种不同途径。观察到典型的C（1）区域选择性为芳基取代的1,3-二炔-1-酰胺，而出乎意料的C（3）区域选择性发生为5-羟基1,3-二炔-1-酰胺。我们专注于5-羟基1,3-二炔-1-酰胺的C（3）氧化，因为我们观察到相同底物的两个氧化环化反应产生2-氨基亚甲基呋喃-3（2 H）-一和2-氨基-4分别使用AuCl 3和阳离子金催化剂的H-吡喃-4-酮。进行密度泛函理论计算以合理化对5-羟基1,3-二炔-1-酰胺的C（3）区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01480
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基对甲苯磺酰胺 在 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-乙炔基-N,4-二甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  以 1,1-二氯烯烃为前体，通过碱促进的炔基氯化物反式氢酰胺化合成 (Z)-β-氯烯酰胺

  摘要：

  已经描述了用于合成 ( Z )-β-氯烯酰胺的 1,1-二氯烯烃与仲磺酰胺和酰胺的有效且通用的碱促进反应。该反应在简单温和的条件下表现出官能团耐受性。机理研究表明，1,1-二氯烯烃原位生成的炔基氯的立体选择性反式加氢酰胺化反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00581
• 作为试剂：
  描述：

  环戊醇 、 苯丙炔酸 在 N-乙炔基-N,4-二甲基苯磺酰胺 、 四甲基丙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以60%的产率得到cyclopentyl 3-phenylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  Ynamide介导的分子间酯化。

  摘要：

  据报道，通过羧酸与亲核羟基物质的缩合，ynamide 介导的一锅两步分子间酯化反应。观察到关于羧酸、醇和酚的广泛底物范围。通过将羧酸添加到炔酰胺中形成的α-酰氧基烯酰胺中间体被证明是在碱催化的帮助下酯化醇和苯酚衍生物的有效酰化试剂。值得注意的是，可以避免羧酸的α-手性中心的外消旋化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00485

文献信息

• Coupling of Carboxylic Acids with Ynamides and Subsequent Rearrangement for the Synthesis of Imides/Amides
  作者：Yangyong Shen、Qi Li、Gang Xu、Sunliang Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02134

  日期：2018.9.7

  A coupling of carboxylic acids with ynamides and subsequent rearrangement for the synthesis of imides and amides is reported. The carboxylic acids could couple with ynamides to form α-acyloxyenamide followed by sulfonyl group migration and Mumm rearrangement to furnish the amides. Additionally, the products could be subjected to further rearrangement to deliver β-keto amides. This metal-free process

  报道了羧酸与炔酰胺的偶联以及随后用于酰亚胺和酰胺的合成的重排。羧酸可以与酰胺结合形成α-酰氧基烯酰胺，然后进行磺酰基迁移和Mumm重排以提供酰胺。另外，可以对产物进行进一步的重排以递送β-酮酰胺。这种无金属的过程代表了一种有趣的化学键裂解和再生方法。此外，进行了产物的发散转化以递送一系列化合物。
• Ynamide-Mediated Thioester Synthesis
  作者：Xuewei Wang、Yongli Zhao、Jinhua Yang、Yanxi Li、Ying Luo、Mengyao Xu、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01949

  日期：2021.12.17

  A novel ynamide-mediated thioester synthesis strategy was developed. Importantly, no detectable racemization was observed for the thioesterifications of carboxylic acids containing an α-chiral center, enabling it to be useful for the synthesis of peptide thioester, which is the key component of native chemical ligation. It is worth mentioning that amino acid side chain functional groups such as -OH

  开发了一种新的 ynamide 介导的硫酯合成策略。重要的是，对于含有 α-手性中心的羧酸的硫酯化，没有观察到可检测到的外消旋化，这使其可用于合成肽硫酯，这是天然化学连接的关键成分。值得一提的是，-OH和吲哚-NH等氨基酸侧链官能团与反应条件相容，无需对其进行保护。此外，这种方法也适用于硒代酯。
• Transition-Metal-Free One-Step Synthesis of Ynamides
  作者：Xianzhu Zeng、Yongliang Tu、Zhenming Zhang、Changming You、Jiao Wu、Zhiying Ye、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03192

  日期：2019.4.5

  A robust transition-metal-free one-step strategy for the synthesis of ynamides from sulfonamides and (Z)-1,2-dichloroalkenes or alkynyl chlorides is presented. This method is not only effective for internal ynamides but also amenable for terminal ynamides. Various functional groups, even the vinyl moiety, are compatible, and thus, this strategy offers the opportunity for further functionalization.

  提出了一种强大的无过渡金属的一步法，用于从磺酰胺和（Z）-1,2-二氯烯烃或炔基氯化物合成乙酰胺。该方法不仅对内部的神经酰胺有效，而且对末端的神经酰胺也适用。各种官能团，甚至乙烯基部分都是相容的，因此，该策略提供了进一步官能化的机会。
• Sulfonamide-directed gold-catalyzed [2+2+2]-cycloadditions of nitriles with two discrete ynamides to construct 2,4-diaminopyridine cores
  作者：Yu-Ling Chen、Pankaj Sharma、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c5cc09688j

  日期：——

  Gold-catalyzed [2+2+2]-cycloadditions of two discrete ynamides and one one nitrile afford 2,4-diaminopyridine derivatives that are not readily prepared from typical low-valent-metal catalysts. Our mechanistic analysis reveal that the reaction chemoselectivity...

  两个离散的酰胺和一个一个腈的金催化的[2 + 2 + 2]-环加成反应生成2,4-二氨基吡啶衍生物，这些衍生物很难从典型的低价金属催化剂制备。我们的机理分析表明反应的化学选择性...
• Ynamide-Mediated Thiopeptide Synthesis
  作者：Jinhua Yang、Changliu Wang、Silin Xu、Junfeng Zhao

  DOI：10.1002/anie.201811586

  日期：2019.1.28

  two‐step strategy for thiopeptide bond formation with readily available monothiocarboxylic acids as thioacyl donors is described. The α‐thioacyloxyenamide intermediates formed from the ynamides and monothiocarboxylic acids can be purified, characterized, and stored. The balance between their activity and stability enables them to act as effective thioacylating reagents to afford thiopeptide bonds under mild

  不足的合成策略不足以将硫酰胺键位点引入肽主链，因此无法探索作为肽和蛋白质化学生物学工具的硫酰胺替代物的全部潜力。描述了一种新颖的由酰胺介导的两步策略，用于以易于获得的单硫代羧酸作为硫代酰基供体的硫肽键形成。由乙酰胺和一硫代羧酸形成的α-硫代酰氧烯酰胺中间体可以进行纯化，表征和储存。它们的活性和稳定性之间的平衡使它们能够充当有效的硫酰化试剂，在温和的反应条件下提供硫肽键。氨基酸官能团，例如OH，CONH 2，并且在巯基肽合成过程中不需要保护吲哚NH基团。这种策略的模块化性质使得在溶液和固相中都可以将硫酰胺键定点结合到肽主链中。