4-氯-alpha-甲基苯乙腈 | 2184-88-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 腈类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氯-alpha-甲基苯乙腈
• 中文别名: 2-(4-氯苯基)丙腈
• 英文名称: 2-(4-chlorophenyl)propionitrile
• 英文别名: 2-(4-chlorophenyl)propanenitrile
• CAS: 2184-88-5
• 化学式: C₉H₈ClN
• mdl: MFCD00019809
• 分子量: 165.622
• InChiKey: GIZHRKQXPROIGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86-88 °C(Press: 0.6 Torr)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S36/37
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2926909090
• 储存条件：
  将存放在2-8°C的环境中，保持干燥并密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯-alpha-甲基苯乙腈 在 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (R)-(-)-2-(4'-chlorophenyl)propionamide
  参考文献：
  名称：

  烯还原酶在水性介质和两相离子液体-水系统中催化（R）-2-芳基丙烯腈的对映选择性合成

  摘要：

  烯还原酶催化的α-亚甲基腈衍生物的对映选择性还原可提供相应的（R）-2-芳基丙腈，并具有较高的转化率。可在水性介质中（与有机助溶剂或通过将底物装载到疏水性树脂上）或在双相离子液体-水系统中研究反应。发现将离子液体与分离的烯还原酶一起使用可改善后处理和底物回收方法。最终手性腈衍生物的合成操作表明如何利用这种生物催化方法制备各种手性化合物。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402205
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-4-(1-氯乙基)苯 在 苄基三乙基氯化铵 sodium cyanide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 以84%的产率得到4-氯-alpha-甲基苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  Singh, N. P.; Kumar, A., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 1195 - 1196

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Microbial hydrolysis as a potent method for the preparation of optically active nitriles, amides and carboxylic acids
  作者：Hideaki Kakeya、Naoko Sakai、Takeshi Sugai、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79663-8

  日期：1991.3

  Many kinds of aromatic nitriles have been hydrolyzed to afford the corresponding amides and carboxylic acids, by the aid of enzyme system of Rhodococcus butanica. This enzymatic hydrolysis can be successfully applied to the kinetic resolution of α-arylpropionitriles, resulting in the formation of (R)-amides and (S)-carboxylic acids.

  借助于丁酸红球菌的酶系统，已经将多种芳族腈水解成相应的酰胺和羧酸。该酶促水解可成功地应用于α-芳基丙腈的动力学拆分，从而导致形成（R）-酰胺和（S）-羧酸。
• Copper-Catalyzed Cyanation of <i>N</i>-Tosylhydrazones with Thiocyanate Salt as the “CN” Source
  作者：Yubing Huang、Yue Yu、Zhongzhi Zhu、Chuanle Zhu、Jinghe Cen、Xianwei Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00836

  日期：2017.7.21

  A novel protocol for the synthesis of α-aryl nitriles has been successfully achieved via a copper-catalyzed cyanation of N-tosylhydrazones employing thiocyanate as the source of cyanide. The features of this method include a convenient operation, readily available substrates, low-toxicity thiocyanate salts, and a broad substrate scope.

  通过使用硫氰酸盐作为氰化物源的N-甲苯磺酰hydr的铜催化氰化反应，已成功实现了合成α-芳基腈的新方法。该方法的特点包括操作方便，易于获得的底物，低毒性的硫氰酸盐和广泛的底物范围。
• Cyanide-Free and Broadly Applicable Enantioselective Synthetic Platform for Chiral Nitriles through a Biocatalytic Approach
  作者：Tobias Betke、Philipp Rommelmann、Keiko Oike、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201702952

  日期：2017.9.25

  A cyanide‐free platform technology for the synthesis of chiral nitriles by biocatalytic enantioselective dehydration of a wide range of aldoximes is reported. The nitriles were obtained with high enantiomeric excess of >90 % ee (and up to 99 % ee) in many cases, and a “privileged substrate structure” with respect to high enantioselectivity was identified. Furthermore, a surprising phenomenon was observed

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。
• Time Programmable Locking/Unlocking of the Calix[4]arene Scaffold by Means of Chemical Fuels
  作者：Daniele Del Giudice、Emanuele Spatola、Roberta Cacciapaglia、Alessandro Casnati、Laura Baldini、Gianfranco Ercolani、Stefano Di Stefano

  DOI：10.1002/chem.202002574

  日期：2020.11.20

  2‐cyano‐2‐phenylpropanoic acid and its p‐Cl, p‐CH3 and p‐OCH3 derivatives can be used as chemical fuels to control the geometry of the calix[4]arene scaffold in its cone conformation. It is shown that, under the action of the fuel, the cone calix[4]arene platform assumes a “locked” shape with two opposite aromatic rings strongly convergent and the other two strongly divergent (“pinched cone” conformation). Only when

  在这项工作中，我们报道了2-氰基-2-苯基丙酸和其p -Cl，p -CH 3和p -OCH 3衍生物可用作化学燃料，以控制其圆锥构象的杯[4]芳烃骨架的几何形状。结果表明，在燃料的作用下，圆锥杯[4]芳烃平台呈“锁定”形状，两个相对的芳环强烈会聚，另外两个强烈发散（“夹锥”构象）。仅当燃料耗尽时，圆锥杯[4]芳烃支架才会恢复其静止的“解锁”形状。值得注意的是，“锁定”状态的持续时间可以通过改变燃料结构或数量随意控制。该过程的动力学研究表明，燃料的消耗是由“解锁的”杯芳烃催化的，该杯芳烃充当其自身生产的自催化剂。提出了一种用于燃料消耗反应的机制。
• Activation of Alcohols with Carbon Dioxide: Intermolecular Allylation of Weakly Acidic Pronucleophiles
  作者：Simon B. Lang、Theresa M. Locascio、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ol502023d

  日期：2014.8.15

  coupling of allyl alcohols with nitroalkanes, nitriles, and aldehydes using catalytic Pd(PPh3)4 has been accomplished via activation of C–OH bonds with CO2. The in situ formation of carbonates from alcohols and CO2 facilitates oxidative addition to Pd to form reactive π-allylpalladium intermediates. In addition, the formation of a strong base activates nucleophiles toward the reaction with the π-allylpalladium

  使用催化 Pd(PPh 3 ) 4的烯丙醇与硝基烷烃、腈和醛的直接偶联是通过用 CO 2活化 C-OH 键来实现的。由醇和CO 2原位形成碳酸盐有利于Pd的氧化加成，形成反应性π-烯丙基钯中间体。此外，强碱的形成会激活亲核试剂与 π-烯丙基钯亲电子试剂发生反应。总体而言，这种原子经济反应无需使用外部碱即可提供新的 C-C 键，并生成水作为唯一的副产物。