三氟氯乙烯 | 79-38-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 烃类卤化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 三氟氯乙烯
• 中文别名: 氯三氟乙烯；CFCl；CF2
• 英文名称: Chlorotrifluoroethylene
• 英文别名: trifluorochloroethene；trifluorochloroethylene；1-chloro-1,2,2-trifluoroethene
• CAS: 79-38-9
• 化学式: C₂ClF₃
• mdl: MFCD00000822
• 分子量: 116.47
• InChiKey: UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −158 °C(lit.)
• 沸点：
  −28.4 °C(lit.)
• 密度：
  1,305 g/cm3
• 蒸气密度：
  4.13 (vs air)
• 闪点：
  -28°C
• LogP：
  1.65
• 物理描述：
  Trifluorochloroethylene is a colorless gas with a faint ethereal odor. It is shipped as a liquefied gas under its vapor pressure. It is very toxic by inhalation and is easily ignited. The vapors are heavier than air and a flame can flash back to the source of leak very easily. This leak can either be a liquid or vapor leak. The vapors can asphyxiate by the displacement of air. Contact with the liquid can cause frostbite. Under prolonged exposure to intense heat or fire the containers may violently rupture and rocket, or the material may polymerize with possible container rupture.
• 颜色/状态：
  Colorless gas
• 气味：
  Faint etheral odor
• 溶解度：
  In water, 4.01X10+3 mg/L at 25 °C (est)
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 4.02
• 蒸汽压力：
  4.592X10+3 mm Hg at 25 °C /extrapolated/
• 大气OH速率常数：
  7.00e-12 cm3/molecule*sec
• 分解：
  At higher temperatures (>250 °C) decomposition products may include hydrofluoric acid and carbonyl halides such as phosgene.
• 汽化热：
  83 BTU/LB= 46 CAL/G= 1.92X10+5 J/KG
• 表面张力：
  12 DYNES/CM= 0.012 N/M @ 20 °C
• 折光率：
  Index of refraction = 1.38 at 0 °C/D
• 保留指数：
  294
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，避免与强氧化剂和活性金属粉末接触。 剧毒！此物质在空气中易氧化分解成光气。大鼠口服LD50为268 mg/kg，24小时吸入LC100%浓度为0.001%。对人体的心血管系统和神经系统有显著影响，中毒症状包括头痛、恶心、呕吐，严重时可损害肾脏并出现黄疸。若发现中毒症状，请及时治疗。空气中最高允许浓度为0.0002%。操作现场必须保持良好通风，并佩戴防护用品。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

两种CTFE的代谢物在雄性大鼠中被鉴定为强效的肾毒素，分别是S-(2-氯-1,1,2-三氟乙基)谷胱甘肽（CTFG）和S-(2-氯-1,1,2-三氟乙基)半胱氨酸（CTFC）。在这项研究中，CTFG和CTFC都被合成并给予雄性大鼠，剂量分别为50微摩尔/千克CTFG或100微摩尔CTFC。研究结论是，CTFE的代谢物是活性的肾毒素，而不是CTFE本身。

Two metabolites of CTFE were identified as potent nephrotoxins in male rats, S-(2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl)glutathione (CTFG) and S-(2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl)cysteine (CTFC). In this investigation both CTFG and CTFC were synthesized and given to the male rats at dose levels of 50 umol/kg of CTFG or 100 umol of CTFC. It was concluded that the metabolites of CTFE are the active nephrotoxins, not CTFE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

这项研究描述了CTFE在体内的生物激活过程，该过程如下：首先在肝脏形成谷胱甘肽S-结合物，接着通过肽酶催化将谷胱甘肽S-结合物代谢为相应的半胱氨酸S-结合物，然后肾脏摄取半胱氨酸S-结合物，最后通过肾脏半胱氨酸结合物β-裂解酶催化β-消除硫醇基团。研究表明，CTFE结合物能够使用(19)F核磁共振技术酰化肾脏蛋白质。

This study describes in vivo bioactivation of CTFE which proceeds as follows: hepatic glutathione S-conjugate formation, peptidase-catalyzed metabolism of the glutathione S-conjugates to the corresponding cysteine S-conjugates, uptake of cysteine S-conjugates by the kidneys, and renal cysteine conjugate beta-lyase-catalyzed beta-elimination of a thiol. The CTFE conjugate was shown to be capable of acylating renal proteins using (19)F NMR.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

由于已知卤代烯基半胱氨酸结合物是强效的肾毒性物质，因此研究了氯三氟乙烯是否能够被代谢激活为半胱氨酸结合物。在生物系统中，这被证明是不会发生的。然而，如果合成了氯三氟乙烯与谷胱甘肽的加合物，这种加合物被证明可以非酶促降解形成半胱氨酸结合物。因此，将氯三氟乙烯与富含C-S裂解酶的肾皮质刷缘制备物一起培养，并没有产生丙酮酸，这表明肾制备物缺乏直接激活氯三氟乙烯的能力，这可能是由于无法形成谷胱甘肽加合物。

Since halogenated vinyl cysteine conjugates are known to be potent nephrotoxicants, chlorotrifluoroethylene was studied for its ability to be metabolically activated to the cysteine conjugate. This was shown not to occur in a biological system. However, if a glutathione adduct of chlorotrifluoroethylene is synthesized, this adduct was shown to degrade non-enzymatically to form the cysteine conjugate. Thus, incubation of chlorotrifluoroethylene with a renal cortex brush border preparation high in C-S lyase did not result in the formation of pyruvate, indicating the lack of ability of a renal preparation to directly activate chlorotrifluoroethylene presumably because of the inability to form the glutathione adduct.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

氯三氟乙烯，作为大鼠肝细胞质和微粒体组分中谷胱甘肽S-转移酶活性的底物，被进行了研究。其中，反应速率是通过测量谷胱甘肽的消失来确定的，分别在细胞质或微粒体蛋白的5-15或35-70 nmol/min/mg。细胞质催化的氯三氟乙烯与谷胱甘肽反应的产物是S-(2-氯-1,1,2-三氟乙基)谷胱甘肽。谷胱甘肽S-转移酶催化的与卤代烯烃的加成反应可能具有毒理学意义。

Chlorotrifluoroethylene, a substrate for glutathione S-transferase activity in rat hepatic cytosolic and microsomal fractions, was investigated, wherein the rates of reaction were determined by measuring glutathione disappearance, at 5-15 or 35-70 nmol/min/mg of cytosolic or microsomal protein, respectively. A product of the cytosol-catalyzed reaction between chlorotrifluoroethylene and glutathione was S-(2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl)glutathione. The glutathione S-transferase-catalyzed addition reaction with a halogenated olefin may be of toxicological significance.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

晕眩。恶心。

Dizziness. Nausea.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

接触液体时：冻伤。

ON CONTACT WITH LIQUID: FROSTBITE.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征 职业性肝毒素 - 第二性肝毒素：在职业环境中的毒性效应潜力是基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 其他毒物 - 简单窒息剂

Neurotoxin - Acute solvent syndrome Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Other Poison - Simple Asphyxiant

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 1000 ppm/4小时

LC50 (rat) = 1,000 ppm/4H

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

在0.1%三氟氯乙烯暴露下，兔子的肺泡吸收率为5.80%。血液和尿液中检测到了三氟氯乙烯。在检查的各种器官中，肾脏、骨骼和肺的分布最高。

After exposure of rabbits to trifluorochloroethylene at 0.1%, the alveolar absorption rate was 5.80%. Trifluorochloroethylene was detected in blood and urine. The kidney, bone, and lung had the highest distribution among various organs examined.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  2.3
• 危险品标志：
  Xn,F+
• 安全说明：
  S16,S38
• 危险类别码：
  R20/22,R12
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  KV0525000
• 危险类别：
  2.3
• 危险品运输编号：
  UN 1082 2.3
• 储存条件：
  常温下，应将药品存放在阴凉、通风且干燥的地方保存。 为了确保安全与质量，在运输和储存时需使用清洁、干燥的耐压不锈钢钢瓶，并在低温(-20~-30℃)条件下进行。长期存放时建议添加阻聚剂。按照有毒危险化学品的相关规定进行贮运。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三氟氯乙烯
化学品英文名称：	Chlorotrifluoroethylene
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	79-38-9
分子式：	C 2 ClF 3
分子量：	116.47

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三氟氯乙烯

有害物成分 含量 CAS No. 三氟氯乙烯 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第2．1类 易燃气体
侵入途径：	吸入
健康危害：	接触高浓度三氟氯乙烯，出现头昏、眩晕、恶心、乏力、睡眠障碍等，一般都能恢复。
环境危害：
燃爆危险：	本品易燃，有毒。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	若有皮肤冻伤，先用温水洗浴，再涂抹冻伤软膏，用消毒沙布包扎。就医。
眼睛接触：
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：

第五部分：消防措施

危险特性：	与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氟化氢、氯化氢。
灭火方法及灭火剂：	切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。雾状水。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	-27．8
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	8.4
爆炸上限[%(V/V)]：	38.7
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并隔离直至气体散尽，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。切断气源，喷雾状水稀释、溶解，抽排(室内)或强力通风(室外)。如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器不能再用，且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴乳胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。在传送过程中，钢瓶和容器必须接地和跨接，防止产生静电。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准 苏联MAC：5mg／m3 美国TWA：未制定标准 TLVWN： 未制定标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度超标时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	一般不需特殊防护。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	一般不需特殊防护。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。进入罐或其它高浓度区作业，须有人监护。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色，微有乙醚气味的气体。
pH：
熔点(℃)：	-157．5
沸点(℃)：	-26．2
相对密度(水=1)：	1．20
相对蒸气密度(空气=1)：	4．13
饱和蒸气压(kPa)：	无资料
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：	107
临界压力(MPa)：	4.05
辛醇/水分配系数的对数值：	无资料
闪点(℃)：	-27．8
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	38.7
爆炸下限%(V/V)：	8.4
分子式：	C 2 ClF 3
分子量：	116.47
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于醚。
主要用途：	用于制造树脂。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、活性金属粉末。
避免接触的条件：	受热、光照。
聚合危害：	能发生
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氟化氢、氯化氢。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：268mg／kg(小鼠经口) LC50：1000ppm 4小时(大鼠吸入)
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	21034
UN编号：	1082
包装标志：
包装类别：
包装方法：	钢质气瓶。
运输注意事项：	采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	1
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
无色且带有乙醚气味的气体，在水中容易分解并易发生聚合。

用途
主要用于制备聚三氟氯乙烯树脂及氟橡胶。三氟氯乙烯通过聚合形成聚三氟氯乙烯，具有优良的电性能、耐热和耐化学性能（仅次于聚四氟乙烯），加工较为方便，可制成塑料、薄膜、涂料等多种制品，工作温度范围为-196～199℃。此外，它也是生产氟塑料、氟橡胶、制冷剂、氟氯润滑油、氟烷麻醉剂以及以氟取代甾体和碳水化合物中的羟基用作防腐剂的原料。

生产方法
三氟氯乙烯首次于1934年由德国制得，1949年美国实现了工业化生产。工业上普遍采用的方法是从三氟三氯乙烷脱氯获得。一般使用锌粉作为脱氯剂，并以甲醇为溶剂，在50-150℃的反应温度和2.08MPa的压力下反应3-4秒。将含有锌粉的甲醇悬浮液与三氟三氯乙烷一同送入反应器，生成的氯化锌从反应物中分离出来，随后反应产物进入初馏塔和精馏塔进行纯化处理，最终得到纯净的三氟氯乙烯。原料消耗定额为：三氟三氯乙烷1830kg/t、甲醇（>95%）1080kg/t、锌粉（>95%）840kg/t。

类别
有害气体

毒性分级
高毒

急性毒性
吸入 - 大鼠LC50：1000 PPM/ 4 小时；口服 - 小鼠LD50：268 毫克/公斤

爆炸物危险特性
受热或日晒钢瓶可能爆炸；泄漏会释放出剧毒可燃气体

可燃性危险特性
遇明火易燃；与水或受热分解产生有毒氟化物和氯化物气体

储运特性
库房需保持通风、低温干燥，轻装轻卸

灭火剂
砂土、雾状水

职业标准
STEL 5 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟氯乙烯 在 对苯二酚 作用下， 生成 1,2-二氯六氟环己烷
  参考文献：
  名称：

  The Application of Thermolytic Reactions for the Syntheses of Fluoro-Organic Compounds

  摘要：

  讨论了借助热解过程合成含氟有机化合物的方法。考虑了氟化饱和和不饱和化合物以及芳香族和杂环化合物的高温转变。 1. 饱和化合物的热解 1.1。 烷烃1.2。 环烷烃 1.3。 氟化聚合物 2。不饱和化合物的热解 2.1。 烯烃和炔烃 2.2。环烯烃 2.3。不饱和化合物在二氟碳烯源存在下的热解 3。芳香族和杂环化合物的热解 3.1。 芳香族和杂环化合物 3.2。 与聚四氟乙烯和氟化钾的反应 3.3。 与氟代烯烃的反应 3.3.1。六氟苯（F-苯）3.3.2。 3.4 具有官能团的化合物的反应 与自由基源的反应 4。其他反应 4.1。 羧酸及其衍生物的热解 4.2。 杂项反应

  DOI：

  10.1055/s-1976-24048
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氯-2-碘-1,1,2-三氟乙烷 在 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到三氟氯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane

  摘要：

  在无溶剂的情况下，颗粒状 Zn 在催化剂 AcOEt 的存在下诱导 1-碘-1,2,2-三氟-1,2-二氯乙烷缩合，可高产 1,2,3,4-四氯六氟丁烷。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0125-7
• 作为试剂：
  描述：

  1,1,2,2,3,3,4,4,4-Nonafluoro-butane-1-sulfonic acid (1,2,2,2-tetrafluoro-1-trifluoromethyl-ethyl)-amide 在 三氟氯乙烯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 122.0h， 生成 1,1,2,2,3,3,4,4,4-Nonafluoro-butane-1-sulfonic acid (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethyl-ethylidene)-amide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of polyfluoro-2-alkanesulfonyl-3,3-dialkyloxaziridines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-1139(93)05007-n

文献信息

• Chemical modification of usnic acid 1. Reaction of (+)-usnic acid with perfluoroolefins
  作者：G. G. Furin、O. A. Luzina、R. I. Sokuev、M. P. Polovinka、N. F. Salakhutdinov、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/s11172-007-0188-8

  日期：2007.6

  The reactions of the natural lichen metabolite, (+)-usnic acid, with a series of commercially available polyfluoroolefins (tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoropropene, perfluoro-2-methylpent-2-ene, and 1,2-dichlorooctafluorocyclohex-1-ene) afford its 7-O-polyfluoroalkyl and perfluorovinyl ethers.

  天然地衣代谢物 (+)-usnic 酸与一系列市售多氟烯烃（四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、全氟-2-甲基戊-2-烯和1,2-二氯八氟环己-1-烯）的反应得到其 7-O-多氟烷基和全氟乙烯基醚。
• Base-catalyzed stereoselective hydrophenoxylation and hydrothiolation of hexafluorobutyne
  作者：Zhao Bo、Zeng Ji-Jun、Han Sheng、Tu Dong-Huai、Li Jiang-Wei、Zhang Wei、Lu Jian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151693

  日期：2020.3

  Novel base-catalyzed hydrophenoxylation and hydrothiolation of hexafluorobutyne are described. By using an easily available base, a variety of vinyl ethers as well as sulfides are prepared at room temperature through two-phase nucleophilic addition reaction. Mechanistic study revealed that the stereoselectivity of vinyl ethers might depend on frontier orbital interaction under kinetic control.

  Ñ OVEL碱催化hydrophenoxylation和hexafluorobutyne的hydrothiolation进行说明。通过使用容易获得的碱，在室温下通过两相亲核加成反应制备了各种乙烯基醚以及硫化物。机理研究表明，乙烯基醚的立体选择性可能取决于动力学控制下的前沿轨道相互作用。
• Reaction of polyfluoroalkenes with diphenylacetonitrile carbanion in a two-phase system
  作者：Mieczystaw Ma̧kosza、Halina Plenkiewicz

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)83158-9

  日期：1984.4

  The carbanion of diphenylacetonitrile (DPA) generated in a catalytic two phase system reacts with polyfluoroalkenes to give addition-elimination products. Reaction of DPA with some polyfluorochloroalkanes was studied; elimination, addition-elimination and SN2 reactions were observed.

  在催化两相系统中生成的二苯基乙腈（DPA）的碳负离子与多氟烯烃反应生成加成消除产物。研究了DPA与一些多氟氯代烷烃的反应。观察到消除，加成消除和S N 2反应。
• [EN] HALOGENATED HETEROALKENYL- AND HETEROALKYL-FUNCTIONALIZED ORGANIC COMPOUNDS AND METHODS FOR PREPARING SUCH COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ORGANIQUES HALOGÉNÉS À FONCTION HÉTÉROALCÉNYLE ET HÉTÉROALKYLE ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION
  申请人：ARKEMA INC

  公开号：WO2019067394A1

  公开（公告）日：2019-04-04

  A method for synthesizing halogenated organic compounds, such as halogenated alkenyl group-containing and halogenated alkyl group-containing compounds having a heteroatom (e.g., O,N.S) coupled to a carbon atom of a halogenated alkenyl or halogenated alkyl group, involves reacting a halogenated olefin such as a chloro-substituted trifluoropropenyl compound with an active hydrogen-containing organic compound such as an alcohol (e.g., an aliphatic monoalcohol, aliphatic polyalcohol, or a phenolic compound), a primary amine, a secondary amine or a thiol.

  合成卤代有机化合物的方法，例如含卤代烯基基团和含卤代烷基基团的化合物，其中含有一个杂原子（例如，O，N，S）与卤代烯基或卤代烷基基团的碳原子偶联，涉及将卤代烯烃（例如氯代三氟丙烯基化合物）与含有活性氢的有机化合物（例如醇（例如脂肪族单醇，脂肪族多醇或酚类化合物），一级胺，二级胺或硫醇）反应。
• Fluorinated Vinylsilanes from the Copper-Catalyzed Defluorosilylation of Fluoroalkene Feedstocks
  作者：Hironobu Sakaguchi、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201710866

  日期：2018.1.2

  Herein, a copper‐catalyzed C−F bond defluorosilylation reaction of tetrafluoroethylene and other polyfluoroalkenes is described. Mechanistic studies, based on a series of stoichiometric reactions with copper complexes, revealed that the key steps of this defluorosilylation reaction are 1) the 1,2‐addition of a silylcopper intermediate to the polyfluoroalkene and 2) a subsequent selective β‐fluorine

  在此，描述了四氟乙烯和其他多氟烯烃的铜催化的CF键脱氟甲硅烷基化反应。基于一系列与铜配合物的化学计量反应的机理研究表明，该脱氟甲硅烷基化反应的关键步骤是：1）将1,2-甲硅烷基铜中间体添加到多氟烯烃中，以及2）随后的选择性β-氟消除，生成Cu-F物种。Lewis酸性F-Bpin促进了β-氟的消除，这是在脱氟甲硅烷基化过程中原位产生的。

表征谱图