3-(全氟正己基)环氧丙烷 | 38565-52-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 3-(全氟正己基)环氧丙烷
• 中文别名: 3-(全氟己基)环氧丙烷；3-全氟烷基-1,2-环氧丙烷；(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟庚基)环氧乙烷
• 英文名称: 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptyl)oxirane
• 英文别名: 3-perfluorohexyl-1,2-epoxypropane；1,2-epoxy-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluorononane；3-(Perfluoro-n-hexyl)-1,2-propenoxide
• CAS: 38565-52-5
• 化学式: C₉H₅F₁₃O
• mdl: MFCD00042356
• 分子量: 376.117
• InChiKey: KGYUZRBIQCDOCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C41 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.637 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  195 °F
• 稳定性/保质期：
  常规情况下不会分解，也没有危险的反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2910900090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313,P403+P235,P501
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H225,H315,H319
• 储存条件：
  密封、阴凉、干燥保存

制备方法与用途

简介

3-（全氟正己基）环氧丙烷是一种三元氟化表面活性剂，已被用于生产聚四氟乙烯等聚合物的溶剂，并作为清洁产品中的成分。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(全氟正己基)环氧丙烷 在 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1H,1H,1H,3H,3H-全氟-2-壬酮
  参考文献：
  名称：

  癸二烯合成链状的F-亚烷基。

  摘要：

  由F-烷基格氏试剂制备半氟化的酮R ＝ CO ＝ R F，其中F-烷基链（C 8 F 17或C 6 F 13）直接与羰基键合。与相应的酰氯相比，酰基酸酐（RCO）2 O在这些有机金属衍生物上的反应构成了通往这些酮的特别竞争的途径。还通过（F-烷基）炔烃R的硫酸汞催化水合得到的甲基（F-烷基）酮˚F CCH。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)85184-2
• 作为产物：
  描述：

  2-Iodo-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluorononyl acetate 在 氢氧化钾 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以57%的产率得到3-(全氟正己基)环氧丙烷
  参考文献：
  名称：

  新型氟化吗啉代丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的合成与聚合

  摘要：

  分四个步骤以非常高的产率合成了在侧链上带有吗啉代基团的四种氟化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯：将全氟烷基碘自由基自由基加到乙酸烯丙酯上，然后进行碱性环化，得到氟化环氧化物。这些化合物与过量的吗啉反应，生成吗啉代氟化的醇，它们与丙烯酸或甲基丙烯酸酐缩合，分别生成预期的氟化丙烯酸或甲基丙烯酸单体。这种新烯烃的均聚行为涉及对传播速率常数与终止速率常数之比的平方的研究（）通过两种不同的方法。GC动力学研究和收率计算表明，这些单体的反应性较差。值表明，它们的反应性比普通的氟化丙烯酸单体低两倍。我们最终提出了此类氟化单体的反应规模。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(95)03281-h

文献信息

• Alkylation of Partially Protected Xylofuranoses and Tetritols with (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-Tridecafluoroheptyl)oxirane and the Stability of Protecting Acetal Groups Towards Lewis Acid-Type Catalyst
  作者：Karel Kefurt、Jitka Moravcová、Šárka Bambasová、Kateřina Buchalová、Barbora Vymětalíková、Zdeňka Kefurtová、Jan Staněk、Oldřich Paleta

  DOI：10.1135/cccc20011665

  日期：——

  1,2-O-Isopropylidene-3-O-methyl-α-D-xylofuranose (2), 1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose (3), 2,4-O-ethylidene-D-erythritol (4) and 1,3-O-ethylidene-D-threitol (5) were alkylated with racemic (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptyl)oxirane (1) using boron trifluoride diethyl etherate as a catalyst. The desired mono- or disubstituted polyfluoroalkyl derivatives 6-11 were isolated only in low to medium yields. The fluoroalkylation was accompanied with disproportional distributions of the protecting acetal/ketal groups and polymerization of saccharides. Therefore the stability of 3, 4, 5, 5-O-acetyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose (14) and 1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose (15) in the presence of a catalytic amount of boron trifluoride diethyl etherate was investigated in various solvents. A mechanism explaining the effect of the catalyst has been proposed.

  1,2-异丙基亚甲基-3-甲氧基-α-D-木糖呋喃糖（2），1,2-异丙基-α-D-木糖呋喃糖（3），2,4-乙基亚甲基-D-赤霉醇（4）和1,3-乙基亚甲基-D-甘露醇（5）被使用三氟化硼乙醚酸酯作为催化剂与外消旋（2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟庚基）环氧丙烷（1）发生烷基化反应。所得的单取代或双取代的多氟烷基衍生物6-11只以低至中等收率分离。氟烷基化反应伴随着保护缩醛/缩酮基团的不均匀分布和糖苷的聚合。因此，在各种溶剂中研究了3，4，5，5-乙酰基-1,2-异丙基-α-D-木糖呋喃糖（14）和1,2-异丙基-α-D-葡萄糖呋喃糖（15）在存在少量三氟化硼乙醚酸酯的情况下的稳定性。提出了解释催化剂作用的机制。
• Chemistry of [(perfluoroalkyl)methyl] oxiranes. Regioselectivity of ring opening with O-nucleophiles and the preparation of amphiphilic monomers
  作者：Vladimı́r Cı́rkva、Bruno Améduri、Bernard Boutevin、Oldřich Paleta

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00032-8

  日期：1997.8

  diols was controlled to proceed with one or two molecules of the oxiranes chemoselectively. Non-regioselective, base-catalysed ring opening by methacrylic acid (83% terminal attack) was discussed on the basis of the hard and soft acids and bases (HSAB) concept. A convenient transformation of the oxiranes to the corresponding diols 13a–13c via dioxolane intermediates, and their conversion to bis-methacrylates

  环氧乙烷的反应中[R ˚F CH 2 CH（-O-）CH 2（R ˚F ≡C 4 ˚F 9，C 6 ˚F 13，C 8 ˚F 17 ;图4a - 4c中）与一系列的链烷醇在路易斯酸的存在下在末端碳原子上以完全的区域选择性发生。甲基丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸酯反应相似。控制与链烷二醇的反应以化学选择性地与一或两个分子的环氧乙烷进行。在硬，软酸和碱（HSAB）概念的基础上，讨论了甲基丙烯酸的非区域选择性的，碱催化的开环反应（83％的末端攻击）。通过二氧戊环中间体方便地将环氧乙烷酮转化为相应的二醇13a - 13c，并将其转化为双甲基丙烯酸酯，总收率为75％-79％。硫脲将环氧乙烷转化为相应的硫杂环丁烷（15a - 15c）。反应提供的产物收率通常为82％–98％。
• Novel perfluoroalkylated oligo(oxyethylene) methyl ethers with high hemocompatibility and excellent co-emulsifying properties for potential biomedical uses
  作者：Robert Kaplánek、Oldřich Paleta、Ivana Ferjentsiková、Milan Kodíček

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2008.12.001

  日期：2009.3

  non-hydroxylated spacer was synthesized from allyl methyl ethers of oligo(oxyethylene) glycols using radical additions of perfluoroalkyl iodides and subsequent selective reductions of the C–I bond in the adducts in overall yields of 23–69%. Some of the novel amphiphilic compounds displayed very low hemolytic activity to erythrocytes and excellent co-emulsifying properties on testing on perfluorodecalin/Pluronic F-68

  从单，二和三（氧化乙烯）二醇的单甲基醚合成了两个系列的新型全氟烷基化两亲化合物。第一个系列CH 3（OCH 2 CH 2）n OCH 2 CH（OH）CH 2 -CF 2（CF 2 CF 2）n CF 3（n  = 1-3）在亲水性和疏水性之间的间隔基上带有羟基通过单甲醚与2-（全氟烷基甲基）环氧乙烷的反应制备零件，产率为76-97％。第二系列CH 3（OCH 2 CH 2）nOCH 2 CH 2 CH 2 -CF 2（CF 2 CF 2）n CF 3（n  = 1-3）具有非羟基化间隔基，是由低聚（氧乙烯）二醇的烯丙基甲基醚通过全氟烷基碘的自由基加成反应合成的。随后选择性降低了加合物中的C–I键，总产率为23–69％。在全氟萘烷/ Pluronic F-68微乳上进行测试时，一些新型的两亲化合物对红血球的溶血活性非常低，并且具有出色的共乳化性能。1 - O-（2-羟基-4,4,5,5,6
• Amphiphilic Perfluoroalkylated Derivatives of Aliphatic Triols: Hemocompatibility and Effect on Perfluorocarbon Emulsion
  作者：Vladimír Církva、Robert Kaplánek、Oldřich Paleta、Milan Kodíček

  DOI：10.1135/cccc20021436

  日期：——

  Two sets of amphiphilic perfluoroalkylated aliphatic triols were prepared in a two-step synthesis: a protected glycerol, 4-hydroxymethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane (1) and protected 2-hydroxymethyl-2-methylpropane-1,3-diol, 5-hydroxymethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxane (11) were fluoroalkylated with racemic 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl)- (2), or 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptyl)- (3) or 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-heptadecafluorononyl)oxirane (4) using boron trifluoride diethyl etherate as a catalyst to afford intermediates 5-7 and 12-14, which were deprotected by re-acetalization to the target triols HOCH₂CH(OH)CH₂OCH₂CH(OH)CH₂CF₂(CF₂)_nCF₃ (n = 2, 4, 6) 8-10 and (OHCH₂)₂C(CH₃)CH₂OCH₂CH(OH)CH₂CF₂(CF₂)_nCF₃ (n = 2, 4, 6) 15-17. Regioselectivity of competitive fluoroalkylation of propane-1,2-diol and butane-1,3-diol appeared to be considerably dependent on the catalyst up to 93 rel.% for the preferential fluoroalkylation at the primary hydroxy group. Hemocompatibility of the triols 8-10 and 15-17, which was very high for linear-chain amphiphiles 9 and 10, showed particular dependence on the starting triol and perfluoroalkyl-chain length. All amphiphiles 8-10 and 15-17 displayed very good compatibility with perfluorodecalin-Pluronic F-68 water emulsion.

  在两步合成中制备了两组含两性的全氟烷基化脂肪三醇：保护的甘油，4-羟甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧兰（1）和保护的2-羟甲基-2-甲基丙烷-1,3-二醇，5-羟甲基-2,2,5-三甲基-1,3-二氧杂环（11）通过使用三氟化硼乙醚作为催化剂与外消旋2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-全氟戊基)-（2），或2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十二氟庚基)-（3）或2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-十七氟壬基)环氧乙烷（4）进行全氟烷基化，得到中间体5-7和12-14，随后通过重新缩醛化反应去保护，得到目标三醇HOCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2CF2(CF2)nCF3（n = 2, 4, 6）8-10和(OHCH2)2C(CH3)CH2OCH2CH(OH)CH2CF2(CF2)nCF3（n = 2, 4, 6）15-17。对于丙烷-1,2-二醇和丁烷-1,3-二醇的竞争性全氟烷基化的区域选择性似乎在很大程度上取决于催化剂，最高达到93%的优先选择性全氟烷基化主要羟基的结果。三醇8-10和15-17的血液相容性，对于线性链两性分子9和10非常高，表现出特定依赖于起始三醇和全氟烷基链长度。所有两性分子8-10和15-17与全氟癸烷-普鲁洛尼克F-68水乳液显示出非常良好的相容性。
• Chiral titanium(IV) and vanadium(V) salen complexes as catalysts for carbon dioxide and epoxide coupling reactions
  作者：Svetlana A. Kuznetsova、Ilia V. Gorodishch、Alexander S. Gak、Valeria V. Zherebtsova、Igor S. Gerasimov、Michael G. Medvedev、Dinara Kh. Kitaeva、Ekaterina A. Khakina、Michael North、Yuri N. Belokon

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131929

  日期：2021.2

  Chiral titanium(IV) and vanadium(V) salen complexes were found to catalyse the synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides. Reactions could be conducted at room temperature and 50 bar pressure of carbon dioxide or at 100 °C and atmospheric pressure with catalyst concentrations as low as 0.1 mol% and co-catalyst (tetrabutylammonium bromide) concentrations as low as 0.5 mol%. The

  发现手性钛（IV）和钒（V）salen配合物可催化由二氧化碳和环氧化物合成环状碳酸酯。反应可以在室温和50巴的二氧化碳压力下，或在100℃和大气压下，催化剂浓度低至0.1mol％，助催化剂（四丁基溴化铵）浓度低至0.5mol％进行。形成的环状碳酸酯是外消旋的，并且提出了一种机理，该机理依赖于路易斯碱催化来活化二氧化碳，而不是像路易斯酸催化的那样通常通过金属络合物催化的方式来活化环氧化物。