夏至草素 | 465-92-9

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物 - 植物提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 夏至草素
• 中文别名: 夏至素
• 英文名称: marrubiin
• 英文别名: (1R,4S,8S,9R,10R,12R)-9-[2-(furan-3-yl)ethyl]-9-hydroxy-4,8,10-trimethyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodecan-3-one
• CAS: 465-92-9
• 化学式: C₂₀H₂₈O₄
• 分子量: 332.44
• InChiKey: HQLLRHCTVDVUJB-OBHOOXMTSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-162°C
• 比旋光度：
  D20 +35.8° (c = 3.1 in chloroform); D24 +45° (acetone)
• 沸点：
  297-299 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 溶解度：
  二甲基亚砜：100 mg/mL（300.82 mM）
• LogP：
  3.400 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险类别码：
  R25
• 危险品运输编号：
  UN 2811
• 安全说明：
  S1,S22,S45
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

生物活性方面，marrubiin可以从马鞭草中提取，具备放松血管和抗水肿的作用。研究还表明，marrubiin能够缓解动物糖尿病症状。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  夏至草素 在 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以79%的产率得到(1S,4R,6R,7R,8S,12R)-7-[2-(2,5-Diethoxy-2,5-dihydrofuran-3-yl)ethyl]-7-hydroxy-1,6,8-trimethyl-2-oxo-3-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodecane
  参考文献：
  名称：

  （+）-Marrubiin和（-）-Marrulibacetal的总合成

  摘要：

  （+）-marrubiin的立体选择性全合成已从手性构件开始，通过CyNH 2促进的Pauson-Khand反应（PKR），然后氧化裂解了所得的环戊烯酮环。两次连续的氧化反应和内部的缩醛化反应最终达到了反痉挛型拉丹烷二萜类化合物（-）-marrulibacetal的全部合成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01602
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S,6R,7R,8S,12R)-1,6,8-trimethyl-2-oxo-7-(trimethylsilyl)oxytricyclo[6.3.1.0^4,12]dodec-3-ene-7-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 乙醇 、 四丁基氟化铵 、 氯甲酸乙酯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 甲烷 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 151.5h， 生成 夏至草素
  参考文献：
  名称：

  （+）-Marrubiin和（-）-Marrulibacetal的总合成

  摘要：

  （+）-marrubiin的立体选择性全合成已从手性构件开始，通过CyNH 2促进的Pauson-Khand反应（PKR），然后氧化裂解了所得的环戊烯酮环。两次连续的氧化反应和内部的缩醛化反应最终达到了反痉挛型拉丹烷二萜类化合物（-）-marrulibacetal的全部合成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01602

文献信息

• [EN] METHODS AND COMPOSITIONS FOR TERPENOID SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉS ET COMPOSITIONS POUR LA SYNTHÈSE DE TERPÉNOÏDES
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2018053322A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  In one aspect, the disclosure relates to methods for preparation of terpene and terpene-like molecules. In a further aspect, the disclosure relates to the products of the disclosed methods, i.e., terpene and terpene-like molecules prepared using the disclosed methods. Intermediates for the synthesis of a wide variety of terpenoids are γ-allyl Knoevenagel adducts or quasi γ-allyl Knoevenagel adducts are disclosed. In various aspects, methods of preparing terpenoids through these intermediates are disclosed. The methods can comprise α-alkylation of an allylic electrophile followed by ring-closure metathesis to a polycyclic terpenoid structure. In a further aspect, the disclosure pertains to terpenoid frameworks, and compounds prepared via disclosed oxidation and substitution reactions on the disclosed terpenoid frameworks. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，本公开涉及制备萜烯和类萜烯分子的方法。在另一个方面，本公开涉及所述方法的产物，即使用所述方法制备的萜烯和类萜烯分子。公开了合成各种萜烯类化合物的中间体γ-烯丙基Knoevenagel加合物或准γ-烯丙基Knoevenagel加合物。在各个方面，公开了通过这些中间体制备萜烯类化合物的方法。这些方法可以包括烯丙基亲电试剂的α-烷基化，然后通过环闭合重排生成多环萜烯结构。在另一个方面，本公开涉及萜烯类骨架，以及通过公开的氧化和取代反应在所述萜烯类骨架上制备的化合物。本摘要旨在作为在特定领域进行搜索的扫描工具，并不旨在限制本公开。
• Total Syntheses of Marrubiin and Related Labdane Diterpene Lactones
  作者：Yukari Sakagami、Naoki Kondo、Yuki Sawayama、Hiroyuki Yamakoshi、Seiichi Nakamura

  DOI：10.3390/molecules25071610

  日期：——

  Total syntheses of the labdane diterpene lactones marrubiin, marrulibacetal, desertine, marrulibacetal A, marrubasch F, cyllenine C, marrulanic acid, and marrulactone are described. The trans-decalin moiety of these molecules was constructed in a stereoselective manner by a Pauson-Khand reaction, and the resultant cyclopentenone was oxidatively cleaved for formation of the lactone ring. Elongation

  描述了拉丹二萜内酯 marrubiin、marrulibacetal、desertine、marrulibacetal A、marrubasch F、cylenine C、marrulanic acid 和 marrulactone 的全合成。这些分子的反式萘烷部分是通过 Pauson-Khand 反应以立体选择性方式构建的，所得环戊烯酮被氧化裂解形成内酯环。C9 侧链的延长是通过与各种亲核试剂的环氧化物开环反应实现的，官能团操作完成了这些天然产物的合成。沙漠的立体化学可以通过转化来建立。
• The Vasorelaxant Activity of Marrubenol and Marrubiin from <i>Marrubium vulgare</i>
  作者：Sanae El Bardai、Nicole Morel、Maurice Wibo、Nicolas Fabre、Gabriel Llabres、Badiaa Lyoussi、Joëlle Quetin-Leclercq

  DOI：10.1055/s-2003-37042

  日期：——

  Crude extracts of the aerial parts of Marrubium vulgare show a potent in vitro inhibition of KCl-induced contraction of rat aorta. Bio-guided fractionations, spectroscopic analysis and chemical derivatization revealed the furanic labdane diterpenes marrubenol and marrubiin as the most active compounds.

  马鲁卜草（Marrubium vulgare）地上部分的粗提取物在体外显示出对KCl诱导的大鼠主动脉收缩具有强效抑制作用。生物指导分级、光谱分析和化学衍生化揭示了呋喃类拉班二萜化合物marrubenol和marrubiin是最活跃的成分。
• PRODUCTION OF BITTER PRINCIPLE DERIVATIVES
  申请人：Julius-Maximilians-Universitaet Wuerzburg

  公开号：US20190185416A1

  公开（公告）日：2019-06-20

  It is an object of the present invention to introduce carboxylic acid-functionalities suitable for coupling into the denatonium structure by means of simple synthesis, namely the synthesis of bitter principle derivatives based on the denatonium structure according to formula 1 : For example, according to the invention, lidocaine derivatives may be reacted with carboxylated benzyl halogenides. The carboxylated denatonium derivatives of the present invention are especially applied in medicine, biology, medical engineering as well as cosmetics, the pharmaceutical, chemical, and foodstuff industry.

  本发明的目的是通过简单的合成方法引入适合于耦合到苦味剂结构中的羧酸官能团，即根据公式1基于苦味剂结构的苦味原理衍生物的合成。例如，根据本发明，利多卡因衍生物可以与羧化苯甲醇卤代物反应。本发明的羧化苦味剂衍生物特别适用于医学、生物学、医疗工程以及化妆品、制药、化学和食品工业。
• Non-aqueous absorbent and use thereof
  申请人：Sumiya Takashi

  公开号：US20050136247A1

  公开（公告）日：2005-06-23

  A non-aqueous absorbent comprising a crosslinked polymer which contains a structural unit having a carboxyl group and/or a sulfonate group in an amount of 20 to 100% weight in its molecule and in which from 30 to 100% by mol of the protons in the carboxyl group and/or the sulfonate group have been substituted by onium cations; a non-aqueous gel made of this non-aqueous absorbent and an organic solvent; and a non-aqueous absorbent sheet and a non-aqueous absorbent agent containing the non-aqueous absorbent. Because of having excellent capabilities of absorbing and holding various organic solvents such as alcohols and gelating, these materials are usable for various purposes, for example, lithium batteries, alcohol-based bactericidal materials or alcohol-based bactericides, cold insulating materials or cold insulators, gel sheets for cooling, fuel compositions for solid fuels or solid fuels using the same, fragrance materials or fragrances, patch materials or patches, insecticidal compositions or insecticides, fuel stores for fuel batteries or fuel batteries using the same.

  一种非水吸收剂，包含交联聚合物，其分子中含有具有羧基和/或磺酸基的结构单元，其含量为20至100％重量，并且其中羧基和/或磺酸基中的30至100％摩尔的质子已被离子上离子替代物取代；由此制成的非水凝胶和有机溶剂；以及含有非水吸收剂的非水吸收剂片和非水吸收剂剂。由于具有吸收和保持各种有机溶剂（如醇类）的能力，以及凝胶化，这些材料可用于各种用途，例如锂电池，醇基杀菌材料或醇基杀菌剂，冷绝缘材料或冷绝缘材料，用于冷却的凝胶片，用于固体燃料的燃料组合物或使用相同的固体燃料，香料材料或香料，贴片材料或贴片，杀虫组合物或杀虫剂，燃料电池的燃料存储器或使用相同的燃料电池。