二乙基亚磷酸氢酯 | 123-22-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 无机酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 中文名称: 二乙基亚磷酸氢酯
• 英文名称: Diethyl phosphite
• 英文别名: Diethyl phosphonate；diethyl hydrogen phosphite；Ethyl phosphite, (C2H5O)2(OH)P
• CAS: 123-22-8；762-04-9
• 化学式: C₄H₁₁O₃P
• 分子量: 138.103
• InChiKey: SULWMEGSVQCTSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -70 °C
• 沸点：
  50-51 °C/2 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.072 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  180 °F
• LogP：
  -0.15

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes

制备方法与用途

化学性质
本品为无色油状液体，易燃，沸点187～188℃，折射率20D下为1.4080，相对密度1.072，不溶于水，在热水中分解，能溶于醇和醚等有机溶剂。

用途
O，O′-二乙基亚磷酸酯即亚磷酸二乙酯，是杀菌剂三乙膦酸铝、稻瘟净、杀虫剂硫环磷以及除草剂草甘膦的中间体。它可合成中间体O，O二乙基磷酰氯，进而生成杀虫剂硫环磷；也可合成中间体O，O-二乙基硫(醇)代磷酸钠，进一步制成杀菌剂稻瘟净等。此外，本品还可作为萃取剂及磷酸酯类的中间体。

用途
本品用作萃取剂和磷酸酯的中间体，用于制备磷酸二乙酯、O,O-二乙基-S-苄基硫代磷酸酯（即稻瘟净）。这是首个投入大规模生产的有机磷杀菌剂品种，用来替代汞剂防治水稻稻瘟病，并对水稻小粒菌核病、纹枯病和枯穗病有一定的防治效果。

用途
作为制备有机磷化合物的中间体，也可用作萃取剂。它可用于合成农药稻瘟净、三乙膦酸铝以及O,O—二乙基磷酰氯。此外，还可用于合成增塑剂、阻燃剂等。

生产方法
由乙醇与三氯化磷反应而得。实验室制法是将75mL四氯化碳和82.8g（1.8mol）无水乙醇加入到反应瓶中，在氮气保护及搅拌下滴加溶于50mL四氯化碳中的70.2g（0.51 mol）三氯化磷溶液，约1.5小时加完。整个过程中温度逐渐升高，加完后升温至70℃反应1小时，溶液由无色变成淡黄色。然后用水泵减压蒸去溶剂，并用油泵减压蒸出产物。

其工业制法是在搪瓷搅拌釜中加入无水乙醇和苯，冷却并搅拌，在10～20℃下滴加三氯化磷，1小时内滴加完毕，反应1小时后将物料移至搪瓷中和釜。在相同温度下通氨气中和至pH值6～7，过滤掉生成的氯化铵，滤液先蒸出，再减压蒸馏得到O，O′-二乙基亚磷酸酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基亚磷酸氢酯 在 四氯化碲 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到氯磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  四氯化碲作为亚磷酸二烷基酯或亚磷酸三烷基酯的高效氯化剂：二烷基氯磷酸酯的新合成

  摘要：

  摘要 TeCl4 与亚磷酸二烷基酯或三烷基酯反应制备了多种氯代磷酸二烷基酯，收率良好。

  DOI：

  10.1080/00397919308011275
• 作为产物：
  描述：

  对硫磷(乙基对硫磷) 在 phosphonate monoester hydrolase from Bulkholderia caryophilli PG₂₉₅₂ 作用下， 生成 二乙基亚磷酸氢酯
  参考文献：
  名称：

  An efficient, multiply promiscuous hydrolase in the alkaline phosphatase superfamily

  摘要：

  我们报道了一种具有高度多能性的酶，能够有效促进六种不同底物类的水解。最初被归类为磷酰单酯水解酶（PMH）的这种酶，对于磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯、磷酰单酯、硫酸单酯和磺酸单酯的水解显示出显著的二级速率加速（( k _cat / K _M )/ k _w ），范围从10 ⁷ 到高达10 ¹⁹ 。这一底物集合涵盖了在0到-2之间的底物电荷范围，具有不同性质的过渡态，并涉及两个不同的反应中心（P和S）。在近中性条件下的固有反应性（半衰期）从200天到10 ⁵ 年不等。对于一系列相对困难反应的显著速率加速表明，有效的催化不一定局限于仅仅一个过渡态的有效稳定。PMH的晶体结构将其归类为碱性磷酸酶超家族的一员。PMH包含了在这个超家族中以前观察到的四种原生活性，并通过另外两种活性扩展了其功能范围，其中之一，磺酸单酯酶，在天然酶中尚未观察到。因此，PMH是目前描述的最具多能性的水解酶之一。可以假设超家族活性之间的功能联系在通过基因复制进行功能进化中发挥了作用。

  DOI：

  10.1073/pnas.0903951107
• 作为试剂：
  描述：

  4-methyl-2-thienylmagnesium bromide 在 二乙基亚磷酸氢酯 作用下， 以74 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种双(4-甲基-2-噻吩基)氯化磷的合成方法

  摘要：

  本发明提供了一种双(4‑甲基‑2‑噻吩基)氯化磷的合成方法。包括以下步骤：步骤1：在有机溶剂中，4‑甲基‑2‑溴噻吩在室温条件下与金属镁发生格氏反应，生成4‑甲基‑2‑噻吩基溴化镁；步骤2：4‑甲基‑2‑噻吩基溴化镁在室温条件下与亚磷酸二乙酯发生取代反应，生成中间体5；步骤3：将中间体5加入甲苯溶剂中，并与三氯化磷进行脱水反应，得到双(4‑甲基‑2‑噻吩基)氯化磷。本发明反应条件温和：三步反应均在室温条件下进行，反应温度低，反应条件安全，降低危险系数；本发明方法简单有效，收率高，提供了一种新的合成双(4‑甲基‑2‑噻吩基)氯化磷的方法。

  公开号：

  CN118221735A

文献信息

• Phosphosulfonate herbicides
  申请人：Rohm and Haas Company

  公开号：US05500405A1

  公开（公告）日：1996-03-19

  This invention pertains to phosphosulfonates, having the general formula ##STR1## wherein Y is phenyl, naphthyl, benzyl, a (C.sub.5 -C.sub.8)cycloalkyl, a 5-membered heteroaromatic ring, a 6-membered heteraromatic ring, a fused 5,6-membered heteroaromatic ring, or a fused 6,6-membered heteroaromatic ring; and X is oxygen or sulfur; and R.sup.1 and R.sup.2 are each independently selected from substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkenyloxy, alkynyloxy, haloalkoxy, cyanoalkoxy, alkoxyalkoxy, cycloalkyloxy, cycloalkylalkoxy, alkylideneiminooxy, chloro, amino, phenyl or phenoxy; or R.sup.1 and R.sup.2 are both alkoxy, taken together with the phosphorus atom to form a 6-membered oxygen-containing ring; compositions containing these compounds and their use as herbicides.

  这项发明涉及磷磺酸酯，其一般公式为##STR1##其中Y为苯基、萘基、苄基、(C.sub.5 -C.sub.8)环烷基、5-成员杂芳环、6-成员杂芳环、融合的5,6-成员杂芳环或融合的6,6-成员杂芳环；X为氧或硫；R.sup.1和R.sup.2各自独立地选自取代或未取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烯氧基、炔氧基、卤代烷氧基、氰基烷氧基、烷氧基烷氧基、环烷氧基、环烷基烷氧基、烷基亚胺氧基、氯、氨基、苯基或苯氧基；或R.sup.1和R.sup.2均为烷氧基，与磷原子一起形成一个6-成员含氧环；含有这些化合物的组合物及其用作除草剂。
• Reaction of 2-hydroxy-N′-[(4-oxo-4H-chromen-3-yl)methylidene]benzohydrazide with some phosphorus reagents. Synthesis and evaluation of anticancer activity of novel α-hydrazinophosphonic acid, 1,4,5,2λ5-oxadiazaphosphinines, and 1,3,2λ5-benzoxazaphosphinines bearing a chromone ring
  作者：T. E. Ali、M. M. Ali、S. M. Abdel-Kariem、M. M. Ahmed

  DOI：10.1134/s107042801706015x

  日期：2017.6

  Novel 1,4,5,2-Oxadiazaphosphinines, 1,3,2-benzoxazaphosphinines, and α-hydrazinophosphonic acid bearing a chromone ring were obtained by reactions of 2-hydroxy-N′-[(4-oxo-4H-chromen-3-yl)-methylidene]benzohydrazide with some phosphorus reagents such as phosphonic acid and its esters, phosphorus sulfides, and phosphorus halides. The synthesized compounds were evaluated for their anticancer activity

  新颖1,4,5,2-Oxadiazaphosphinines，1,3,2- benzoxazaphosphinines，和α-hydrazinophosphonic酸轴承色酮环是由2-羟基反应得到Ñ ' - [（4-氧代-4- ħ -色烯-3-基）-亚甲基]苯并肼与某些磷试剂，例如膦酸及其酯，硫化磷和卤化磷。评价合成的化合物对四种癌细胞系的抗癌活性。两种化合物对MCF-7乳腺癌细胞和VEGF抑制表达表现出很高的作用。
• Synthesis and antibacterial activity of some new thiadiaza/triazaphospholes, thiadiaza/triaza/tetrazaphosphinines and thiadiaza/tetrazaphosphepines containing 1,2,4-triazinone moiety
  作者：Tarik El-Sayed Ali

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.06.022

  日期：2009.11

  Some new thiadiaza/triazaphospholes, thiadiaza/triaza/tetrazaphosphinines and thiadiaza/tetrazaphosphepines fused with 6-methyl-1,2,4-triazin-5-one moiety were synthesized via reactions of α,β-bifunctional compounds derived from 4-amino-3-mercapto-6-methyl-1,2,4-triazin-5(4H)-one (1) with various phosphorus reagents. The in vitro antibacterial activities of the synthesized compounds were evaluated

  通过与4-氨基-β-双官能团的α，β-双官能化合物反应合成了一些新的噻二氮杂/三氮杂磷，噻二氮杂/三氮杂/四氮杂膦和噻二氮杂/四氮杂五环素与6-甲基-1,2,4-三氮杂-5-酮基部分融合。3-巯基-6-甲基-1,2,4-三嗪-5（4 H）-一（1）与各种磷试剂。在体外合成的化合物的抗菌活性对一些细菌菌株进行评价。与参考药物相比，化合物16和21对大多数受测生物具有良好的抑制活性，MIC值在6.25–12.5μg/ mL范围内，并且具有较低的细胞毒性。
• Bisphosphonic acids and esters
  申请人：Leo Pharmaceutical Products, Ltd.

  公开号：US04732998A1

  公开（公告）日：1988-03-22

  The present invention relates to hitherto unknown compounds of the formula I ##STR1## in which R.sub.1 is a straight or branched, saturated or unsaturated aliphatic or alicyclic C.sub.1 -C.sub.10 hydrocarbon radical, an aryl or an aryl-C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl radical, R.sub.1 if desired being unsubstituted or substituted with straight or branched C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl, amino, C.sub.1 -C.sub.4 -alkamino, di-(C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl)-amino, carboxy, C.sub.1 -C.sub.4 -alkoxycarbonyl, hydroxy, C.sub.1 -C.sub.4 -alkoxy, phenoxy, mercapto, C.sub.1 -C.sub.4 -alkylthio, phenylthio, halogen, trifluoromethyl; R.sub.2 stands for hydrogen, C.sub.1 -C.sub.8 -alkyl, aryl-C.sub.1 -C.sub.4 -alkyl or halogen; X is O or S, and n is an integer from 0 to 2; with the proviso that R.sub.2 cannot be hydrogen or methyl if n=O and R.sub.1 is methyl. The compounds of the invention are valuable in the human and veterinary practice.

  本发明涉及迄今为止未知的化合物，其化学式为I，在该式中，R.sub.1是直链或支链、饱和或不饱和的脂肪族或脂环族C.sub.1-C.sub.10烃基，芳基或芳基-C.sub.1-C.sub.4-烷基基团，R.sub.1如有必要，可以是未取代的或取代的，取代基为直链或支链C.sub.1-C.sub.4-烷基，氨基，C.sub.1-C.sub.4-烷氨基，二-(C.sub.1-C.sub.4-烷基)-氨基，羧基，C.sub.1-C.sub.4-烷氧羰基，羟基，C.sub.1-C.sub.4-烷氧基，苯氧基，巯基，C.sub.1-C.sub.4-烷硫基，苯硫基，卤素，三氟甲基；R.sub.2代表氢、C.sub.1-C.sub.8-烷基，芳基-C.sub.1-C.sub.4-烷基或卤素；X为氧或硫，n为0到2的整数；但R.sub.2不能为氢或甲基，如果n=0且R.sub.1为甲基。本发明的化合物在人类和兽医实践中具有重要价值。
• Substituted benzylaminoquinuclidines as substance P antagonists
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US05604241A1

  公开（公告）日：1997-02-18

  Compounds useful in the treatment of inflammatory disorders, central nervous system disorders and other disorders of the formula I ##STR1## and the pharmaceutically-acceptable salts thereof, wherein Ar.sup.1 and Ar.sup.2 are each independently aryl or substituted aryl; R.sup.1 is alkyl having from 1 to 6 carbon atoms; R.sup.2 is hydrogen or alkyl having from 1 to 6 carbon atoms; and either X and Y are taken separately and they are each, independently, hydrogen, dialkylphosphoryl having 2 to carbon atoms, alkyl having from 1 to 6 carbon atoms, alkenyl having from 2 to 6 carbon atoms or alkynyl having from 2 to 6 carbon atoms; or X and Y are taken together and they represent a hydrocarbon chain having 3, 4, or 5 carbon atoms, optionally containing up to 2 double bonds and optionally having 1 or 2 substituents selected from oxo, hydroxy and alkyl having from 1 to 6 carbon atoms; or Y is methoxy when X is ethyl; provided that when X and Y are taken together they are attached to adjacent carbon atoms; and provided that if either X or Y is hydrogen, then the other one must be alkenyl or alkynyl; and provided that when Y is methoxy and X is ethyl, then Y is at the 4-position and X is at the 5-position, Ar.sup.1 or Ar.sup.2 must each be phenyl, R.sup.1 is methyl and R.sup.2 is hydrogen.

  用于治疗炎症性疾病、中枢神经系统疾病和其他公式I的化合物##STR1##及其药用盐，其中Ar.sup.1和Ar.sup.2分别独立地为芳基或取代芳基；R.sup.1为具有1至6个碳原子的烷基；R.sup.2为氢或具有1至6个碳原子的烷基；X和Y分别取，并且它们分别独立地为氢、具有2至碳原子的二烷基磷酰基、具有1至6个碳原子的烷基、具有2至6个碳原子的烯基或具有2至6个碳原子的炔基；或者X和Y一起取，并且它们代表具有3、4或5个碳原子的碳氢链，可选地含有最多2个双键，并且可选地具有1或2个从氧代、羟基和具有1至6个碳原子的烷基中选择的取代基；或者当X为乙基时，Y为甲氧基；前提是当X和Y一起取时，它们连接到相邻的碳原子上；并且如果X或Y中的任一个为氢，则另一个必须为烯基或炔基；并且当Y为甲氧基且X为乙基时，Y位于4位，X位于5位，Ar.sup.1或Ar.sup.2必须为苯基，R.sup.1为甲基，R.sup.2为氢。

表征谱图