高氯酸甲酯 | 17043-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 中文名称: 高氯酸甲酯
• 中文别名: 高氯酸,甲基酯
• 英文名称: perchloric acid methyl ester
• 英文别名: Methylperchlorat；methyl perchlorate
• CAS: 17043-56-0
• 化学式: CH₃ClO₄
• 分子量: 114.485
• InChiKey: NHZLDRXCSVFATE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.5958 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  高氯酸甲酯 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Methanol perchloric acid
  参考文献：
  名称：

  氘同位素对甲基转移到醇的影响。可能的异步溶剂复极化和内部结构变化

  摘要：

  亲核氧上的烷基取代导致甲基转移到水中的 H/sub 2/O/D/sub 2/O 动力学同位素效应 (KIE) 发生很大变化：ROL + CH/sub 3/X..-->.. RLO/sup +/ CH/sub 3/ + X/sup -/ L=H,D; R=L。对于 Meth/sup +/ 和 MeOClO/sub 3/，CH/sub 3/OL 的 KIE 大于 L/sub 2/O 的 KIE。当甲基转移到 L/sub 2/O 时，产物中小的、强氢键的 L/sub 2/O/sup +/ 部分将非常紧密地溶剂化，这种紧密的溶剂化意味着它们之间的强耦合力溶剂极化和内部电荷分布。(MWF)

  DOI：

  10.1021/ja00415a042
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 在 高氯酸 、 乙醚 作用下， 生成 高氯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Meyer; Spormann, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 1936, vol. 228, p. 348,349

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A general and convenient synthesis of 7-alkyladenines from adenine by regioselective alkylation utilizing blocking/deblocking at the 3-position.
  作者：NELSON J. LEONARD、TOZO FUJII、TOHRU SAITO

  DOI：10.1248/cpb.34.2037

  日期：——

  A detailed account is given of the final step of the general 7-alkalation procedure for adenine (1), which consists of the preferential benzylation at the 3-position of 1, regioselective alkylation of the resulting 3-benzyladenine (2) to give 7-alkyl-3-benzyladenine salts (3a-c), and debenzylation of 3a-c leading to 7-alkyladenines (4a-c). Debenzylation of 3a-c (X=Cl or ClO4) has been achieved by hydrogenolysis using hydrogen and Pd-C catalyst at atmospheric pressure, producing 7-alkyladenines (4a-c) in 38-74% yields. The use of the allyl or γ, γ-dimethylallyl group at the 3-position instead of the benzyl group for the synthesis of 7-methyladenine (4a) by this procedure has no practical value. Alternatively, the salts 3a-c (X=Br, ClO4, or I) have been debenzylated efficiently by treatment with conc. H2SO4 in the presence of toluene at room temperature for 3-6h or at 60°C for 0.5-2h, giving 4a-c in 73-93% yields.

  详细描述了腺嘌呤（1）的通用7-烷基化程序的最后一步，包括优先在1的3-位进行苄基化，对生成的3-苄基腺嘌呤（2）进行区域选择性烷基化，得到7-烷基-3-苄基腺嘌呤盐（3a-c），以及对3a-c进行脱苄基化，产生7-烷基腺嘌呤（4a-c）。通过在常压下使用氢气和Pd-C催化剂进行氢解，已经实现了3a-c（X=Cl或ClO4）的脱苄基化，产率38-74%。通过这一程序，在3-位使用烯丙基或γ, γ-二甲基烯丙基而不是苄基来合成7-甲基腺嘌呤（4a）没有实际价值。或者，通过在甲苯存在下于室温处理3-6小时或于60°C处理0.5-2小时，使用浓H2SO4有效地进行脱苄基化，盐3a-c（X=Br、 或I）产率73-93%。
• Perchlorate esters. Part 8. Kinetics and mechanism of the methanolysis of methyl perchlorate in benzene
  作者：Dennis N. Kevill、Hans S. Posselt

  DOI：10.1039/p29840000909

  日期：——

  electrophilic assistance rendered to perchlorate-ion departure. An alternative mechanism for the previously studied methanolysis of triphenylmethyl chloride in benzene is presented; unlike previous proposals, this mechanism is compatible with the retardation of the methanolysis by moderate concentrations of tetra-n-butylammonium chloride.

  高氯酸甲酯与苯中的0.07–0.4 M-甲醇反应的动力学级数约为10。2.3在甲醇中。通过添加硝基甲烷来加速反应，但是与相应的三苯甲基氯的甲醇分解相反，通过添加苯酚来减速。小浓度的高氯酸四正丁基铵会引起甲醇分解速率的大幅提高。该机制本质上是S N性质为2，但可通过其他甲醇分子或高氯酸根离子进行一般碱催化。在存在苯酚的情况下，通过氢键使甲醇分子失活的作用大于对高氯酸根离子离开的亲电子作用。提出了先前研究的苯中三苯甲基氯甲醇分解的另一种机理。与先前的提议不同，该机理与中等浓度的氯化四正丁基铵对甲醇分解的阻滞作用是相容的。
• Deuterium and oxygen-18 isotope effects on nucleophilic displacement by monomeric water in aprotic solvents
  作者：Joseph L. Kurz、Jasun Lee

  DOI：10.1021/ja00536a068

  日期：1980.7

  for nucleophilic attack by water at a methyl carbon (eq 1) is reduced to very near unity when the water is a dilute solute in L/sub 2/O+CH/sub 3/X..-->..L/sub 2/O/sup +/CH/sub 3/+X/sup -/ a dipolar aprotic solvent. This effect was observed for three leaving groups (CH/sub 3/X equals 1-methylthiophenium ion (MeTh/sup +/), methyl perchlorate (MeOCl/sub 3/), and methyl trifluoromethanesulfonate (MeOTf))

  当水是 L/sub 2/ 中的稀溶质时，水在甲基碳上亲核攻击的 H/sub 2/O/D/sub 2/O 速率常数比（方程 1）降低到非常接近统一O+CH/sub 3/X..-->..L/sub 2/O/sup +/CH/sub 3/+X/sup -/ 偶极非质子溶剂。对于三个离去基团（CH/sub 3/X 等于 1-甲基噻吩鎓离子 (MeTh/sup +/)、高氯酸甲酯 (MeOCl/sub 3/) 和三氟甲磺酸甲酯 (MeOTf)）和两种非质子溶剂观察到这种效应乙腈 (MeCn) 和四氢噻吩 1,1-二氧化物 (TMSO:'';环丁砜)。还观察到，对于 MeTh/sup 的反应，相应的 H/sub 2//sup 16/O/H/sub 2//sup 18/O 速率常数比为 1.002 ± 0.004（95% 置信限） +/ 在 35/sup 0/C 下在 TMSO/sub 2/ 中稀释 H/sub
• Perchlorate esters. Part 3. Correlation of the rates of reaction of arenesulphonate ions with methyl perchlorate in acetonitrile
  作者：Dennis N. Kevill、Gloria Meichia L. Lin、Mohd S. Bahari

  DOI：10.1039/p29810000049

  日期：——

  acetonitrile solutions of tetra-n-butylammonium benzenesulphonate and seven meta- and para-substituted derivatives with methyl perchlorate, at 0.3°, lead to a Hammett ρ value (–1.10 ± 0.04) essentially identical to those previously reported for reactions with other powerful methylating agents. When silver ion is substituted for tetra-n-butylammonium ion, the second-order rate coefficients become concentration

  四正丁基苯磺酸铵的乙腈溶液与七种间位和对位取代的衍生物与高氯酸甲酯在0.3°下反应的二阶速率系数导致哈米特ρ值（–1.10±0.04）基本上等于那些先前报道过与其他强力甲基化剂反应的化合物。当银离子代替四正丁基铵离子时，二级速率系数随浓度而变，并且仅基于游离阴离子的反应性，随盐浓度增加而引起的下降就可以合理化。所计算出的解离度的被施加到银甲苯的先前研究的银离子辅助反应p -磺酸盐用甲基碘。
• The chlorotrimethylammonium and bromotrimethylammonium cations
  作者：Niel D. Cowan、Clifford J. Ludman、Thomas C. Waddington

  DOI：10.1039/dt9800000821

  日期：——

  preparation of the chloro- and bromo-trimethylammonium cations as a series of salts including the perchlorates and fluorosulphates. The vibrational and n.q.r. spectra are reported and discussed in relation to the bonding in the ions. Halogen and interhalogen adducts of trimethylamine have also been studied, and it is concluded that halogenotrimethylammonium cations are not present in these species.

  描述了三种用于制备氯和溴三甲基铵阳离子为一系列盐的方法，包括高氯酸盐和氟硫酸盐。报告和讨论了与离子键有关的振动光谱和nqr光谱。还研究了三甲胺的卤素和卤素间加合物，得出的结论是这些物种中不存在卤代三甲基铵阳离子。