过氧硝酸甲酯 | 42829-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 中文名称: 过氧硝酸甲酯
• 英文名称: methyl peroxynitrate
• 英文别名: peroxonitric acid methyl ester；methyl nitro peroxide；Methylperoxynitrat；(Nitroperoxy)methane；methoxy nitrate
• CAS: 42829-59-4
• 化学式: CH₃NO₄
• 分子量: 93.0391
• InChiKey: LCFGXMPUQSXLCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  81.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.318±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  过氧硝酸甲酯 以 水 为溶剂， 生成 methylperoxy radical
  参考文献：
  名称：

  水溶液中有机过氧自由基与•NO2 和•NO 的反应：有机过氧硝酸盐和过氧亚硝酸盐的中间体

  摘要：

  在这项工作中，我们使用脉冲辐解技术研究了烷基过氧自由基与•NO2 和•NO 的反应。•NO2 与(CH3)2C(OH)CH2OO•、CH3OO• 和c-C5H9OO• 反应的速率常数在7 × 108 和1.5 × 109 M-1 s-1 之间变化。该反应产生相对长寿命的过氧硝酸烷基酯，它与母体自由基平衡，在 270 nm 以上没有明显的吸收。还表明•NO 迅速加入(CH3)2C(OH)CH2OO• 和CH3OO• 以形成烷基过氧亚硝酸盐。这些反应的速率常数分别确定为 2.8 × 109 和 3.5 × 109 M-1 s-1。然而，与过氧硝酸烷基酯相比，过氧亚硝酸烷基酯不会积累。相反，它们通过沿相对较弱的 O-O 键均裂而迅速分解，最初形成一对。这对中的大部分在笼中坍缩形成硝酸烷基酯RONO2，大约14% 以游离烷氧基和•NO2 自由基的形式扩散出来。热动力学分析预测 CH3 的半衰期..

  DOI：

  10.1021/jp037431z
• 作为产物：
  描述：

  methylperoxy radical 在 二氧化氮 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 21.85 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 过氧硝酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  CH 3 O 2自由基与NO 2反应的动力学

  摘要：

  使用脉冲辐射分解和时间分辨的UV-VIS光谱，研究了CH 3 O 2自由基与NO 2的气相反应动力学，该反应在295 K的0.5–14 atm SF 6稀释剂中于295 K进行。通过使用260 nm的监测波长跟踪CH 3 O 2的损失来获得速率数据。使用Troe公式结果进行充分描述与˚F Ç = 0.40±0.09，ķ 0 =（1.46±0.50）×10 -30厘米6分子-1小号-1和ķ ∞ =（1.81±0.25）×10 -11厘米3分子-1 s -1。将这些结果与以前的数据进行比较，并根据反应性趋势和过氧自由基的大气化学性质进行讨论。

  DOI：

  10.1016/s0009-2614(99)01072-6

文献信息

• The Rate of Homolysis of Adducts of Peroxynitrite to the CO Double Bond
  作者：Gábor Merényi、Johan Lind、Sara Goldstein

  DOI：10.1021/ja011799x

  日期：2002.1.1

  and nitrogen dioxide radicals. The yield of free radicals was determined to be about 15% with both carbonyl compounds at low and high pH, while the remainder collapses to molecular products in the solvent cage. The rate constants for the homolysis of the adducts vary from ca. 3 x 10(5) to ca. 5 x 10(6) s(-1), suggesting that they cannot act as oxidants in biological systems. This small variation around

  在 7.4-14 的 pH 值区间内研究了过氧亚硝酸根阴离子 ONOO(-) 到两个原型羰基化合物乙醛和丙酮的亲核加成。该过程由反应物和相应的四面体加合物阴离子之间的快速平衡引发，平衡强烈转移到反应物一侧。加合物阴离子也通过水和添加的缓冲液进行快速质子化。因此，ONOO(-) 和羰基之间的双分子反应速率很大程度上取决于 pH 值和缓冲液的浓度。对于丙酮和乙醛，羰基-ONOO 加合物的 pK(a) 估计分别约为 11.8 和约 12.3。结果表明，阴离子和中性加合物沿弱 OO 键快速均裂，产生游离烷氧基和二氧化氮自由基。在低和高 pH 值下，羰基化合物的自由基产率被确定为约 15%，而其余部分在溶剂笼中坍塌为分子产物。加合物均裂的速率常数从大约变化。3 x 10(5) 到大约 5 x 10(6) s(-1)，表明它们不能作为生物系统中的氧化剂。这种围绕平均值约 10(6) s(-1) 的小变化表明加合物中的
• Mid-infrared quantum cascade laser spectroscopy probing of the kinetics of an atmospherically significant radical reaction, $$\hbox {CH}_{3}\hbox {O}_{2}+\hbox {NO}_{2}+\hbox {M}\rightarrow \hbox {CH}_{3}\hbox {O}_{2}\hbox {NO}_{2}+\hbox {M}$$ CH 3 O 2 + NO 2 + M → CH 3 O 2 NO 2 + M , in the gas phase
  作者：Aparajeo Chattopadhyay、Monoj Samanta、Koushik Mondal、Tapas Chakraborty

  DOI：10.1007/s12039-018-1451-2

  日期：2018.5

  reaction, \(\hbox CH}_3}\hbox O}_2} + \hbox NO}_2} + \hbox M}\rightarrow \hbox CH}_3}\hbox O}_2}\hbox NO}_2} + \hbox M}\), have been recorded by monitoring directly the changes in concentrations of methylperoxy radicals \((\hbox CH}_3}\hbox O}_2})\) in the gas phase employing a new mid-infrared quantum cascade laser (QCL)-based apparatus. \(\hbox CH}_3}\hbox O}_2 }\) radicals in our

  摘要重要大气反应的动力学参数\（\ hbox CH} _ 3} \ hbox O} _ 2} + \ hbox NO} _ 2} + \ hbox M} \ rightarrow \ hbox CH} _ 3} \ hbox O} _ 2} \ hbox NO} _ 2} + \ hbox M} \）已通过直接监视甲基过氧自由基浓度\（（\ hbox CH} _ 3} \ hbox O} _ 2}）\）在气相中采用一种新的基于中红外量子级联激光器（QCL）的设备。我们设备中的\（\ hbox CH} _ 3} \ hbox O} _ 2} \）自由基是由\（\ hbox CH} _ 3}的脉冲UV激光（266 nm）光解产生的\ hbox I} \）与氧气的气态混合物。在较窄的光谱范围1070-1120中，对应于过氧自由基的中红外OO拉伸基础的吸收带 \（\
• Kinetics of the CH3O2+NO2 reaction: A temperature and pressure dependence study using chemical ionisation mass spectrometry
  作者：Asan Bacak、Max W. Bardwell、M. Teresa Raventós-Duran、Carl J. Percival、Paul D. Hamer、Dudley E. Shallcross

  DOI：10.1016/j.cplett.2005.11.070

  日期：2006.2

  The rate coefficient for the reaction CH3O2 + NO2 has been measured using a turbulent flow technique with high pressure chemical ionisation mass spectrometry for the detection of reactants. The rate constant was measured between 75 and 600 Torr and at 298 and 223 K. This work represents the first experimental evaluation of this rate coefficient at temperatures below 253 K.

  已经使用带有高压化学电离质谱的湍流技术测量CH 3 O 2  + NO 2反应的速率系数以检测反应物。在75和600 Torr之间以及在298和223 K下测得速率常数。这项工作代表了在253 K以下温度下对该速率系数的首次实验评估。
• Temperature and Pressure Studies of the Reactions of CH₃O₂, HO₂, and 1,2-C₄H₉O₂ with NO₂
  作者：Kenneth McKee、Mark A. Blitz、Michael J. Pilling

  DOI：10.1021/acs.jpca.5b06306

  日期：2016.3.10

  agreement with the literature. At temperatures between 333 and 363 K, equilibration was observed and yielded ΔrH⊖298(1) = −93.5 ± 0.3 kJ mol–1. Reaction 2, HO2 + NO2 + M ⇌ HO2NO2 + M (M = N2), was studied at 295 K and showed kinetics in fair agreement with the literature. Equilibration at higher temperatures was obscured by an additional loss of HO2NO2 from the system. In addition, the OH quantum yield

  为了研究过氧自由基与NO 2的动力学关系，已开发出一种检测过氧自由基的新技术。过氧自由基（RO 2，其中R = H，CH 3和1,2-C 4 H 9）是通过激光闪光光解产生的，并通过RO 2的光解和随后的OH或CH 3 O的检测进行探测。激光诱导的荧光产生的光碎片。反应1，CH 3 O 2 + NO 2 + M⇌CH 3 O 2 NO 2 + M（M = N 2），在295 K的25至400 Torr之间进行了研究，结果与文献非常吻合。在333和363 K的温度下，观察到的平衡，并产生Δ - [R ħ ⊖ 298（1）= -93.5±0.3千焦耳摩尔-1。在295 K下研究了反应2，HO 2 + NO 2 + M⇌HO 2 NO 2 + M（M = N 2），并显示出与文献相当一致的动力学。系统中额外损失的HO 2 NO 2掩盖了较高温度下的平衡。此外，HO 2 NO 2的光解产生的OH量子产率测定在248nm处的波长为0
• Novel method for the measurement of gas-phase peroxy radical absorption spectra
  作者：Timothy J. Wallington、M. Matti Maricq、Thomas Ellermann、Ole J. Nielsen

  DOI：10.1021/j100181a080

  日期：1992.1

  The pulse radiolysis method has been used to generate methyl peroxy radicals in the presence of high concentrations of NO. The CH3O2 radicals are then rapidly converted to CH3ONO by reaction with NO. Methyl nitrite absorbs strongly in the UV. Hence the initial absorption attributable to CH3O2 is rapidly replaced by absorption by CH3ONO. By varying the monitoring wavelength one can readily determine the isosbestic point, where sigma(CH3O2) = sigma(CH3ONO) + sigma(NO2). For methyl peroxy radicals the isosbestic point was determined to lie in the wavelength range 228-230 nm, and hence sigma(CH3O2) = (3.9 +/- 0.4) x 10(-18) cm2 molecule-1. Quoted errors are the sum of statistical (2-sigma) and our estimate of potential systematic errors (5%). As part of the present work rate constants for reactions 11 and 14 at 298 K and 600 mbar total pressure of SF6 were determined to beCH3 + NO + M --> CH3NO + M (11) F + O2 + M --> FO2 + M (14) k11 = (1.07 +/- 0.03) x 10(-11) cm3 molecule-1 s-1 and k14 = (2.35 +/- 0.20) x 10(-13) cm3 molecule-1 s-1 at 298 K. Results are discussed with respect to previous literature data.