二乙基甲基磷酸酯 | 867-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 二乙基甲基磷酸酯
• 中文别名: α-环丙基苯乙烯
• 英文名称: diethyl methyl phosphate
• 英文别名: diethyl methyl phosphonate；DEMP
• CAS: 867-17-4
• 化学式: C₅H₁₃O₄P
• mdl: MFCD01705548
• 分子量: 168.13
• InChiKey: UAEWCWCMYQAIDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基甲基磷酸酯 、 苯基硫三甲基硅烷 在 二环己烷并-18-冠醚-6 、 potassium thiophenolate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diethyltrimethylsilyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Stepwise and selective dealkylation of phosphotriesters with phenylthiotrimethylsilane

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)86110-4
• 作为产物：
  描述：

  对硫磷(乙基对硫磷) 在 La3+ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 对硝基苯酚 、 二乙基甲基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  Method of Decomposing Organophosphorus Compounds

  摘要：

  本文描述了在常温常压下在非水介质中分解有机磷化合物的方法和试剂盒。杀虫剂、农药和化学战剂可以迅速分解成无毒产物。该方法包括将有机磷化合物与非水溶液结合，最好是一种含有金属离子和至少微量的醇化物离子的醇。在第一种优选实施例中，金属离子是镧离子。在第二种优选实施例中，金属离子是过渡金属。

  公开号：

  US20110253580A1
• 作为试剂：
  描述：

  N-phenyl-1-chloro-trifluoroacetimide 、 3,5-双三氟甲基苯甲醛 在 盐酸 、 二乙基甲基磷酸酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (E)-4-(3,5-bis-trifluoromethyl-phenylyl)-1,1,1-trifluoro-but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Substituted pyrazoline derivatives

  摘要：

  本发明涉及新的取代吡唑啉化合物、含有这些化合物的药物组合物以及利用这些化合物治疗癌症的用途，特别是用于治疗脑癌、骨癌、唇癌、口腔癌、食管癌、胃癌、肝癌、膀胱癌、胰腺癌、卵巢癌、宫颈癌、肺癌、乳腺癌、皮肤癌，尤其是用于治疗结肠癌和/或肠癌和/或前列腺癌。

  公开号：

  US20050182119A1

文献信息

• Solvent deuterium kinetic isotope effects for the methanolyses of neutral CO, PO and PS esters catalyzed by a triazacyclododecane : Zn2+-methoxide complex
  作者：Chris Maxwell、Alexei A. Neverov、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b512378j

  日期：——

  organophosphate/phosphonate/phosphorothioate esters (O,O-diethyl O-(4-nitrophenyl) phosphate, paraoxon, ; O,O-diethyl S-(3,5-dichlorophenyl) phosphorothioate, ; O-ethyl O-(2-nitro-4-chlorophenyl) methylphosphonate, ; O,O-dimethyl O-(3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate, fenitrothion, ; O-ethyl S-(3,5-dichlorophenyl) methylphosphonothioate ) and a carboxylate ester (p-nitrophenyl acetate, ) catalyzed by

  反向的k（D）/ k（H）值与直接亲核甲醇盐攻击有关，后者涉及亲核试剂的去溶剂化以及TS溶解程度不同。使用Zn（2 +）（（-）OCH（3））络合物时，所有天空值均为k（D）/ k（H）= 1.0 +/- 0.1，除非该值为0.79 +/- 0.06。提出了与复合物相关的分馏因子：Zn（2 +）（（-）OCH（3））与单位的区别。所有复合物催化的甲醇酶的天空都被解释为与平衡前金属：底物复合物中Zn（2+）配位的甲醇盐的分子内亲核攻击相一致。1，除了值是0.79 +/- 0.06之外。提出了与复合物相关的分馏因子：Zn（2 +）（（-）OCH（3））与单位的区别。所有复合物催化的甲醇酶的天空都被解释为与平衡前金属：底物复合物中Zn（2+）配位的甲醇盐的分子内亲核攻击相一致。1，除了值是0.79 +/- 0.06之外。提出了与复合物相关的分馏因子：Zn（2 +）（（-）OCH（3））与单位的区
• Correction to Cross-Hetero-Dehydrogenative Coupling Reaction of Phosphites: A Catalytic Metal-Free Phosphorylation of Amines and Alcohols
  作者：Jayaraman Dhineshkumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/ol403578p

  日期：2014.1.3

  Please note the following corrections in the manuscript and Supporting Information: In Scheme 3, footnote a, a reaction condition was omitted. See corrected Scheme 3 below. Footnote d has been added to indicate the use of 0.5 mL of the corresponding alcohols for some substrates. In the Supporting Information (page s-4), the amount of H2O2 used for the reaction in typical procedures A–C was omitted

  请注意手稿和支持信息中的以下更正：在方案3的脚注a中，省略了反应条件。请参阅下面的更正方案3。添加了脚注d，以指示对某些底物使用0.5 mL相应的醇。在《支持信息》（第s-4页）中，省略了典型步骤A–C中用于反应的H 2 O 2量。对于典型的步骤A–C，不包括用于少量底物的酒精量。此信息已包含在更正的版本中。a反应条件：1（0.72 mmol），4（2.17 mmol），I 2（10 mol％），H 2 O 2（1当量）基于1 H NMR数据的转化。分离的产率。使用0.5mL的相应的醇。a反应条件：1（0.72mmol），4（2.17mmol），I 2（10mol％），H 2 O 2（1当量）。基于1 H NMR数据的转化。孤立的产量。使用0.5mL的相应醇。更正的支持信息版本。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。这篇文章被2个出版物引用。a反应条件：1（0
• Method of decomposing organophosphorus compounds
  申请人：——

  公开号：US20040230082A1

  公开（公告）日：2004-11-18

  Methods and kits for decomposing organophosphorus compounds in non-aqueous media at ambient conditions are described. Insecticides, pesticides, and chemical warfare agents can be quickly decomposed to non-toxic products. The method comprises combining the organophosphorus compound with a non-aqueous solution, preferably an alcohol, comprising metal ions and at least a trace amount of alkoxide ions. In a first preferred embodiment, the metal ion is a lanthanum ion. In a second preferred embodiment, the metal ion is a transition metal.

  描述了在常温下在非水介质中分解有机磷化合物的方法和试剂盒。杀虫剂、农药和化学战剂可以迅速分解为无毒产物。该方法包括将有机磷化合物与非水溶液（最好是醇类）结合，其中包括金属离子和至少微量的烷氧基离子。在第一个首选实施例中，金属离子是镧离子。在第二个首选实施例中，金属离子是过渡金属。
• Mechanistic studies of La3+- and Zn2+-catalyzed methanolysis of aryl phosphate and phosphorothioate triesters. Development of artificial phosphotriesterase systems
  作者：Tony Liu、Alexei A. Neverov、Josephine S. W. Tsang、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b502569a

  日期：——

  The methanolyses of a series of O,O-diethyl O-aryl phosphates (2,5) and O,O-diethyl S-aryl phosphorothioates (6) promoted by methoxide and two metal ion systems, (La3+)2(-OCH3)2 and 4:Zn2+:-OCH3 (4 = 1,5,9-triazacyclododecane) has been studied in methanol at 25 degrees C. Bronsted plots of the logk2 values vs. pKa for the phenol leaving groups give beta(lg) values of -0.70, -1.43 and -1.12 for the

  甲醇和两个金属离子系统（La3 +）2（-OCH3）促进的一系列O，O-二乙基O-芳基磷酸酯（2,5）和O，O-二乙基S-芳基硫代磷酸酯（6）的甲醇分解2和4：在25°C的甲醇中研究了Zn2 +：-OCH3（4 = 1,5,9-三氮杂环十二烷）。苯酚离去基团的logk2值与pKa的布朗斯特图给出了β（lg）的值对于分别由甲醇盐，La3 +和Zn2 +系统促进的硫代磷酸酯的甲醇分解，-0.70，-1.43和-1.12，对磷酸酯的甲醇分解为-0.63，-0.87和-0.74。根据常见机理分析了金属催化反应的动力学数据，其中在限速过渡态中P-XAr键被广泛裂解。讨论了这些发现与磷酸三酯酶的作用机理的相关性。
• LiI/TBHP Mediated Oxidative Cross-Coupling of P(O)-H Compounds with Phenols and Various Nucleophiles: Direct Access to the Synthesis of Organophosphates
  作者：Thippani Anitha、Kashamalla Chinna Ashalu、Mummadi Sandeep、Aabid Mohd、Joanna Wencel-Delord、Francoise Colobert、Kallu Rajender Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201901362

  日期：2019.12.8

  Direct phosphorylation of P(O)–H compounds with various nucleophiles such as phenols, alcohols, amines and enols is described using oxidative cross‐coupling strategy. The phosphorylation of hydroxylated naphthyls and heteroarenes has been achieved. Main features of this transformation are short reaction time, functional group tolerance, and broad substrate scope.

  使用氧化交叉偶联策略描述了P（O）–H化合物与各种亲核试剂（例如苯酚，醇，胺和烯醇）的直接磷酸化作用。已经实现了羟基化的萘基和杂芳基的磷酸化。该转化的主要特征是反应时间短，官能团耐受性强和底物范围广。