对甲氧苯乙烯基甲基酮 | 943-88-4

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 药典标准品和杂质标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 对甲氧苯乙烯基甲基酮
• 中文别名: 1-(P-甲氧基苯基)-1-丁烯-3-酮；4-(P-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮；亚茴香基丙酮；4-(4-甲氧苯基)-3-丁烯-2-酮；(甲氧亚苄基)丙酮
• 英文名称: 4-(p-methoxyphenyl)-3-butene-2-one
• 英文别名: 4-methoxybenzylideneacetone；4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one；4-(4-methoxyphenyl)-3-buten-2-one；p-methoxybenzylideneacetone；4-methoxy-benzalacetone；1-(4-Methoxyphenyl)-1-buten-3-one
• CAS: 943-88-4
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• mdl: MFCD00017251
• 分子量: 176.215
• InChiKey: WRRZKDVBPZBNJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77°
• 沸点：
  267.83°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0558 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微）、甲醇（非常轻微）
• LogP：
  2.25

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2914509090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H319,H335
• 储存条件：
  存放于室温环境，保持干燥和密封状态。

制备方法与用途

化学性质：

• 存在顺反异构体。
• 熔点为74-75℃。
• 沸点在2.5kPa下为187.5-188℃。

用途： 多巴酚丁胺的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲氧苯乙烯基甲基酮 在 palladium on hydroxyapatite 氢气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 119.84 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 15.0h， 以13%的产率得到苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  基于Heck反应的新型合成一锅化学路线的多相钯催化剂

  摘要：

  使用钯在不同的载体（例如氧化镁（MgO），水滑石，羟基磷灰石（HA），铝）上进行一锅合成具有树莓气味的4-（对甲氧基苯基）丁烷-2-酮香精氧化物（γ-Al系2 ö 3）和二氧化钛（TiO 2）。第一途径由4-甲氧基碘苯甲醚和甲基乙烯基酮之间的Heck偶联，然后氢化。负载在二氧化钛上的钯显示出执行两个连续步骤的最佳性能，从而以高收率和选择性产生了4-（对甲氧基苯基）丁-2--2-。Pd-TiO 2 催化剂比均相钯络合物更具活性，后者在文献中被广泛接受为对进行Heck反应具有高活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700026
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-2-butyn-1-ol 在 [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 对甲氧苯乙烯基甲基酮
  参考文献：
  名称：

  基于重新催化的Meyer-Schuster重排合成共轭烯酮的单锅连续反应

  摘要：

  单锅反应中的重催化：一种原子经济的单锅策略，涉及炔烃去质子化和随后and（V）催化的炔诺醇的Meyer-Schuster重排，以提供高产率的α，ß-不饱和烯酮开发（请参阅计划）。随后进行的烯酮的原位氢化物还原或Diels-Alder反应可提供高至高总收率的产品。

  DOI：

  10.1002/chem.201201639

文献信息

• PCN Pincer Palladium(II) Complex Catalyzed Enantioselective Hydrophosphination of Enones: Synthesis of Pyridine-Functionalized Chiral Phosphine Oxides as NC_sp³O Pincer Preligands
  作者：Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Tao Wang、Jing Lv、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo5015307

  日期：2014.10.17

  A series of chiral PCN pincer Pd(II) complexes VI–XIII with aryl-based aminophosphine–imidazoline or phosphinite–imidazoline ligands were synthesized and characterized. They were examined as enantioselective catalysts for the hydrophosphination of enones. Among them, complex IX, which features a Ph2PO donor as well as an imidazoline donor with (4S)-phenyl and N-Tol-p groups, was found to be the optimal

  合成并表征了一系列具有芳基氨基膦-咪唑啉或次膦酸酯-咪唑啉配体的手性PCN夹心Pd（II）配合物VI - XIII。他们被检查为烯酮氢磷酸化的对映选择性催化剂。其中，具有Ph 2 PO供体以及具有（4S）-苯基和N- Tol- p基团的咪唑啉供体的配合物IX被认为是最佳催化剂。因此，在2–5 mol％的络合物IX存在下各种各样的烯酮与二芳基膦平稳地反应，以高收率得到对映体选择性高达98％ee的相应手性膦衍生物。尤其是，对于Pd中心具有强配位能力的杂芳基物质，例如含2-噻吩基，2-呋喃基和2-吡啶基的烯酮，也是当前催化体系的合适底物。例如，用二苯基膦将2-烯酰基吡啶进行氢磷酸化，然后用H 2 O 2氧化以高收率得到具有良好或优异的对映选择性的相应的吡啶官能化的手性氧化膦（10个实施例，至多95％ee）。此外，已经证明，所获得的含吡啶的氧化膦在与PdCl 2的反应中作为三齿配体，通过C sp 3
• Highly activity asymmetric hydrogenation of enones catalyzed by iridium complexes with chiral diamines and achiral phosphines
  作者：Xunhua Lu、Mengna Wang、Ling Zhang、Jian Jiang、Li Li、Xiuli Gao、Lin Zhang、Chun Li、Hua Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151661

  日期：2020.3

  A selective asymmetric hydrogenation of enones has been well established by using an iridium complex composed of cheap phosphine ligands and cinchona alkaloids derivatives as catalyst. A wide range of allylic alcohol products could be obtained in high chemoselectivities (up to 99.6%), enantioselectivities (70.1% ee) and high activities (up to 3.64×104(1/h) TOF). This catalytic system opens a new way

  通过使用由便宜的膦配体和金鸡纳生物碱衍生物组成的铱络合物作为催化剂，已经很好地建立了烯酮的选择性不对称氢化。可以以高化学选择性（高达99.6％），对映选择性（70.1％ee）和高活性（高达3.64×10 4（1 / h）TOF）获得各种烯丙醇产品。该催化体系为选择性不对称加氢开辟了一条新途径，具有实用价值。
• SmI₂-mediated reductive cyclization of β-arylthio ketones: a facile and diastereoselective synthesis of thiochroman derivatives
  作者：Hui Mao、Bing-Xin You、Lie-Jin Zhou、Ting-Ting Xie、Yi-Hang Wen、Xin Lv、Xiao-Xia Wang

  DOI：10.1039/c7ob01082f

  日期：——

  SmI2-mediated reductive cyclization of β-arylthio ketones to generate thiochroman derivatives is not generally observed process and the reported examples are limited to geminal disubstitution in the substrates. The results of the current study show that the cyclization also occurs when other substitution patterns are present, affording a general approach to dihydrothiochroman-ols in good yields and

  SmI 2介导的β-芳硫基酮的还原性环化生成硫代苯并二氢吡喃衍生物的过程通常没有观察到，报道的例子仅限于在底物中的双歧化。当前研究的结果表明，当存在其他取代模式时，环化反应也会发生，从而为高纯度和高非对映选择性提供了一种二氢硫代苯并二氢吡喃醇的通用方法。此外，尽管据报道还原性脱卤作用在还原环化过程中占主导地位，但在大多数情况下，β-芳基上的卤素取代是可以容忍的。二氢噻喃-4-醇很容易以几乎定量的产率被氧化成噻喃-4-醇。
• Synthesis of α-Tertiary Amine Derivatives by Intermolecular Hydroamination of Unfunctionalized Alkenes with Sulfamates under Trifluoromethanesulfonic Acid Catalysis
  作者：Jun Fei、Zhen Wang、Zheren Cai、Hao Sun、Xu Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201500646

  日期：2015.12.14

  An efficient and mild trifluoromethanesulfonic acid-catalyzed hydroamination of unfunctionalized alkenes to afford α-tertiary amine derivatives at temperatures as low as room temperature is reported. 2,2,2-Trifluoroethyl sulfamate was found to be the optimal nitrogen source because its good solubility in both organic solvents and water facilitated both conversion and purification. The reaction conditions

  据报道，在低至室温的温度下，有效且温和的三氟甲磺酸催化的未官能化烯烃的加氢胺化反应可得到α-叔胺衍生物。发现2,2,2-三氟乙基氨基磺酸盐是最佳的氮源，因为它在有机溶剂和水中的良好溶解性促进了转化和纯化。反应条件与多种底物官能团相容，并提供中等至良好的产率。所需的胺化合物可通过温和的，一锅法，氧化还原中性的脱保护程序轻松获得。通过β-石竹烯的级联加氢胺化反应合成了具有出色的化学和区域选择性的卡洛琳胺。
• Multifunctional supported bimetallic catalysts for a cascade reaction with hydrogen auto transfer: synthesis of 4-phenylbutan-2-ones from 4-methoxybenzyl alcohols
  作者：Moataz Morad、Ewa Nowicka、Mark Douthwaite、Sarwat Iqbal、Peter Miedziak、Jennifer K. Edwards、Gemma L. Brett、Qian He、David Morgan、Hamed Alshammari、Donald Bethell、David W. Knight、Meenakshisundaram Sankar、Graham J. Hutchings

  DOI：10.1039/c7cy00184c

  日期：——

  support, catalyse the C–C coupling (aldol) process. This supported bimetallic catalyst is also effective in utilizing hydrogen from the dehydrogenation reaction for the hydrogenation of 4-(4-methoxyphenyl)but-3-en-2-one to 4-(4-methoxyphenyl)butane-2-one via a hydrogen auto transfer route. These multifunctional catalysts were characterised using transmission electron microscopy, X-ray diffraction and

  我们报告了使用多功能负载型AuPd纳米合金催化剂直接从4-甲氧基苄醇和丙酮进行一锅串联合成4-（4-甲氧基苯基）丁-2-酮。这种一锅法合成涉及C的脱氢，羟醛缩合和氢化。在这种负载型AuPd催化剂中，双金属位点催化脱氢和氢化步骤，并与载体一起催化C-C偶联（羟醛）过程。该担载的双金属催化剂还可以有效地利用脱氢反应中的氢通过以下方法将4-（4-甲氧基苯基）but-3-en-2-one氢化成4-（4-甲氧基苯基）丁烷-2-one 。氢气自动传输路线。使用透射电子显微镜，X射线衍射和X射线光电子能谱对这些多功能催化剂进行了表征。