[ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] | 186843-76-5

• 英文名称: [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)]
• 英文别名: ReOCl₃(SMe₂)(OPPh₃)；oxotrichloro[(dimethylsulfide)-triphenylphosphine oxide]rhenium(V)
• CAS: 186843-76-5
• 化学式: C₂₀H₂₁Cl₃O₂PReS
• 分子量: 648.991
• InChiKey: GIBDGLAUIKUJJX-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] 在 pyridine 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有三苯膦氧化物和偏斜且对称的杂环配体的混合配体rh（V）氧代单体。V（V）羰基合成化学中的假定中间体

  摘要：

  通常，ReOCl3（Me2S）（OPPh3）（1）可作为ReO3 +或ReOClx（3-x）+的有用来源，用于通过配体交换合成Re复合物。ReOCl3（OPPh3）（L）类型的配合物（L = 1,5,6-三甲基苯并咪唑（Me3Bzm）（2）; 3,5-lutidine（3,5-lut）（3）;吡啶（py）（4 ））由1和一当量的L制备。这些混合配体络合物的形成并不常见，因为保留了通常不稳定的OPPh3 in 1。加入非配位三乙胺（NEt3）得到[HNEt3] [ReOCl4（OPPh3）（5）。在某些合成方案中已填充了5中的阴离子作为中间体，对ReOCl3（OPPh3）（Me3Bzm）（2）进行了表征X射线晶体学测定的晶体学数据为：C28H27Cl3N2O2PRe，P21 / c，a = 18.503（3），b = 9.780（2），c = 15.735（4）A，β= 97.56（2）°，Dcalc

  DOI：

  10.1016/0020-1693(95)04562-7
• 作为产物：
  描述：

  [ReOCl₃(PPh₃)₂] 、 二甲基亚砜 在 盐酸 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以55%的产率得到[ReOCl3(OPPh3)(SMe2)]
  参考文献：
  名称：

  受天然化学连接启发的选择性S-脱乙酰化：糖基硫醇和药物巯基类似物的实用合成

  摘要：

  通过在温和的碱性条件下进行简单的硫代酯基转移，即可实现高效的选择性S-脱乙酰基作用。

  DOI：

  10.1039/c5gc00084j
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯亚甲基丙酮 、 4-甲苯硫酚 在 [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以89%的产率得到4-(4-chlorophenyl)-4-(p-tolylthio)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  在双功能（V）-氧杂配合物催化下，将未活化的硫醇加成到α，β-不饱和酮上

  摘要：

  已经发现，ReOCl 3（OPPh 3）（S（CH 3）2）是一种高效的双官能催化剂，可将硫醇1,4-加成到α，β-不饱和酮上。硫酚衍生物和烷基硫醇的添加在温和的反应条件下进行而无需硫醇或外源碱的预活化。芳基，烷基和环状烯酮的反应以良好或优异的产率产生相应的β-硫烷基酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.03.075

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Synthesis, Characterisation and Catalytic Application of Oxidorhenium Complexes Bearing H‐Spirophosphorane Ligands
  作者：Anna Skarżyńska、Miłosz Siczek、Jarosław M. Sobczak

  DOI：10.1002/ejic.201200062

  日期：2012.7

  to the rhenium moiety as bidentate, ionic chelating ligands in 1–5 and as a molecular chelating ligand in 6. The chemical compositions of all the complexes were established by spectroscopic methods and the molecular structures of 1a, 2b, 3a, 3b, 5 and 6 were determined by single-crystal X-ray diffraction. It was proved that some of the complexes 1–6 and their previously obtained congeners are very

  研究了 H-螺正膦配体 HP(OCMe2CMe2O)2 (L1)、HP(OCHMeCHMeO)2 (L2) 和 HP(OCH2CMe2NH)2 (L3) 对铼的配位性质，并研究了配合物顺式-[ReOCL2P (OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}pic] (1a)，顺-和反-[ReOCL2P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}lut] (2a 和 2b)，顺-和反-[ReOBr2P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O} 3a 和 3b)、[nBu4N][ReOCl3P(OCMe2CMe2O)OCMe2CMe2O}] (4)、顺式 [ReOCL2P(OCHMeCHMeO)OCHMeCHMeO}py] (5) 和 [ReOCl3P(OCH2CMe2NH)NHOCH2}2CM (6) 已经准备好了。H-螺正膦与铼部分配位为1-5中的双齿离子螯合配体和6中的分
• Mass Spectrometric Study of the Conversion of Rhenium Diolates to Metallaoxetanes and Carbenes. Coordination Number, Polar, and Steric Effects
  作者：Xiangyang Zhang、Xueyi Chen、Peter Chen

  DOI：10.1021/om049737d

  日期：2004.7.1

  electronic structure calculations indicates that, at least in high-valent rhenium oxo complexes, a diolate complex can dissociate preferentially to form a carbene complex, which most likely proceeds via a metallaoxetane intermediate. The experimental study finds effects on the efficiency of carbene production due to coordination number, polar substituents, and steric hindrance. Both qualitative theory

  质谱气相离子分子反应和密度泛函理论电子结构计算的结合表明，至少在高价rh氧代络合物中，二醇酯络合物可以优先解离形成卡宾络合物，最有可能通过金属氧杂环丁烷中间体。实验研究发现，由于配位数，极性取代基和位阻，对卡宾的生产效率有影响。定性理论和DFT计算都证实了配位数所起的核心作用，并且进一步定义了反应顺序（二醇盐→金属氧杂环丁烷→卡宾络合物）应有利的结构条件。结果是相关的，
• Bioinspired Catalytic Reduction of Aqueous Perchlorate by One Single-Metal Site with High Stability against Oxidative Deactivation
  作者：Changxu Ren、Jinyong Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c05276

  日期：2021.6.4

  oxidative stress during ClO4– reduction, a synthetic catalyst needs a straightforward self-protective design. In this work, we introduced a methyl group on the ligand oxazoline moiety and achieved a substantial enhancement of catalyst stability without sacrificing the performance of ClO4– reduction. A suite of kinetics measurement, X-ray photoelectron spectroscopy characterization, reaction modeling, stopped-flow

  用活性稳定的催化剂还原高氯酸盐 (ClO 4 – ) 对环境、能源和空间技术非常重要。然而，在惰性 ClO 4 –的限速氧原子转移 (OAT) 之后，活性更高的 ClO x – ( x ≤ 3) 中间体会导致催化剂失活。以前的 Re-Pd/C 催化剂含有 [Re V (O)( hoz ) 2 ] +位点 (H hoz = 2-(2'-羟基苯基)-2-恶唑啉) 并且容易还原 ClO 4 –，但 ClO x ——中间体导致 [Re VII (O) 2 ( hoz ) 2 ] + 的快速形成和水解。虽然微生物在 ClO 4 -还原过程中使用精密的酶促机制来承受氧化应激，但合成催化剂需要简单的自我保护设计。在这项工作中，我们在配体恶唑啉部分引入了一个甲基，在不牺牲 ClO 4 -还原性能的情况下显着提高了催化剂的稳定性。一套动力学测量、X 射线光电子能谱表征、反应建模、停流光电子能谱法和1H NM
• Oxidorhenium(V) Complexes with Tridentate and Tetradentate Phenol‐Based Ligands
  作者：Pedro Traar、Albert Schröckeneder、Martina E. Judmaier、Ferdinand Belaj、Judith Baumgartner、Anna Sachse、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/ejic.201000771

  日期：2010.12

  The synthesis of oxidorhenium(V) complexes with tridentate and potentially tetradentate ligands of the type [ReOX 2 (L)] X = Cl or Br; L = 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 0CH 3] -4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 SCH 2 CH 3 ]-4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(CH 2 CH 2 OCH 3 ) 2

  氧化铼（V）与 [ReOX 2 (L)] X = Cl 或 Br；L = 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 0CH 3] -4,6-二叔丁基苯酚盐，2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 SCH 2 CH 3 ]-4， 6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N(CH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2 -[CH 2 N(CH 2 CH 2 SCH 2 CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N[CH 2 CH 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 } 2 ] -4,6-di-tBu-phenolate)