（2R，2''R，3R，3''R）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环 | 1228758-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: （2R，2''R，3R，3''R）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环
• 英文名称: (2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole
• 英文别名: (2R,3R,2'R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-2,3,2',3'-tetrahydro-[2,2']bi[benzo[c][1,2]oxaphospholyl]；(2R,2’R,3R,3’R)-MeO-BIBOP；(2R,2'R,3R,3'R) MeO-BIBOP；(2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-Bis(1,1-dimethylethyl)-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-dimethoxy-2,2'-bi-1,3-benzoxaphosphole；(2R,3R)-3-tert-butyl-2-[(2R,3R)-3-tert-butyl-4-methoxy-2H-1,3-benzoxaphosphol-2-yl]-4-methoxy-2H-1,3-benzoxaphosphole
• CAS: 1228758-57-3
• 化学式: C₂₄H₃₂O₄P₂
• 分子量: 446.463
• InChiKey: KVPCVNGTJXEQKH-IKTNGCAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  （2R，2''R，3R，3''R）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环 、 cobalt(II) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  共催化区域选择性和对映选择性硼氢化反应中的配体控制：通过 1,3-二烯的罕见 4,3-硼氢化反应实现高烯丙基仲硼酸酯

  摘要：

  对映体纯高烯丙基硼酸酯是用途广泛的中间体，因为这些化合物中的 C-B 键可以立体定向地转化为 C-C、C-O 和 C-N 键。从 1,3-二烯区域选择性和对映选择性合成这些前体在文献中鲜有先例。我们已经确定了通过罕见的钴催化的 1,3-二烯 [4,3]-硼氢化反应合成近对映体纯（er >97:3 至 >99:1）高烯丙基硼酸酯的反应条件和配体。单取代或 2,4-二取代的线性二烯与 HBPin 在 [( L *)Co] + [BARF] −催化下进行高效的区域和对映选择性硼氢化反应，其中L*通常是具有窄咬角的手性双膦配体。已经鉴定出几种这样的配体（例如，i -PrDuPhos、QuinoxP*、Duanphos 和 BenzP*），它们对[4,3]-硼氢化产物具有高对映选择性。此外，二苯并氧杂磷配体 ( R,R )-MeO-BIBOP 独特地解决了同样具有挑战性的区域选择性问题。该配体的阳离

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00181
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-tert-butyl-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide 在 三氯硅烷 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.42h， 生成 （2R，2''R，3R，3''R）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环
  参考文献：
  名称：

  P手性磷配体（MeO-BIBOP）用于高通量的N乙酰酰胺类高效，实用的大规模Rh催化不对称加氢反应

  摘要：

  大规模有效地合成了高度富电子的P-手性双（三烷基膦）配体MeO-BIBOP（1）。MeO-BIBOP-铑络合物在N-乙酰基酰胺酰胺的氢化反应中表现出非常高的反应活性（高达200,000 TON），可提供公斤级的手性乙酰胺。同时，利用原位从Fe / AcOH / Ac 2 O形成乙酸Fe（II）的方法，通过肟的还原酰化反应，开发了一种高产，经济高效且实用的N-乙酰基乙酰胺制备方法。

  DOI：

  10.1021/op400055z
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯基癸酸 、 一氧化碳 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 （2R，2''R，3R，3''R）-3,3''-二叔丁基-4,4''-二甲氧基-2,2''，3,3''-四氢-2,2''-联苯并[d][1,3]氧杂磷杂戊环 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以88.8%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映选择性加氢甲酰基化的可调P-手性双二氢苯并恶唑磷配体

  摘要：

  空气稳定且可调的手性双二氢苯并恶唑磷配体（BIBOP）用于铑催化的各种末端烯烃的不对称加氢甲酰化反应，具有出色的转化率（> 99％），中等至优异的对映选择性（高达95：5 er），并分支为线性比（b：l）高达400。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01452

文献信息

• Ligand Control in Co-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroboration: Homoallyl Secondary Boronates via Uncommon 4,3-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Subhajit Bhunia、Mayukh Majumder、Remy F. Lalisse、Christopher M. Hadad、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c00181

  日期：——

  Enantiopure homoallylic boronate esters are versatile intermediates because the C–B bond in these compounds can be stereospecifically transformed into C–C, C–O, and C–N bonds. Regio- and enantioselective synthesis of these precursors from 1,3-dienes has few precedents in the literature. We have identified reaction conditions and ligands for the synthesis of nearly enantiopure (er >97:3 to >99:1) homoallylic

  对映体纯高烯丙基硼酸酯是用途广泛的中间体，因为这些化合物中的 C-B 键可以立体定向地转化为 C-C、C-O 和 C-N 键。从 1,3-二烯区域选择性和对映选择性合成这些前体在文献中鲜有先例。我们已经确定了通过罕见的钴催化的 1,3-二烯 [4,3]-硼氢化反应合成近对映体纯（er >97:3 至 >99:1）高烯丙基硼酸酯的反应条件和配体。单取代或 2,4-二取代的线性二烯与 HBPin 在 [( L *)Co] + [BARF] −催化下进行高效的区域和对映选择性硼氢化反应，其中L*通常是具有窄咬角的手性双膦配体。已经鉴定出几种这样的配体（例如，i -PrDuPhos、QuinoxP*、Duanphos 和 BenzP*），它们对[4,3]-硼氢化产物具有高对映选择性。此外，二苯并氧杂磷配体 ( R,R )-MeO-BIBOP 独特地解决了同样具有挑战性的区域选择性问题。该配体的阳离
• METAL COMPLEX, INTERMEDIATE, AND PREPARATION METHOD AND APPLICATION THEREOF
  申请人：Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences

  公开号：EP3865494A1

  公开（公告）日：2021-08-18

  Provided is a metal complex as represented by formula I. The metal complex may be used as a catalyst for asymmetric catalytic hydrogenation, is capable of efficiently catalyzing and synthesizing a series of chiral p-aryl amides having high optical purity, and is especially capable of asymmetrically catalyzing and hydrogenating a tetra-substituted enamide compound, chiral amides having high optical purity are synthesized, and the carrying amount of ligand may reach 100,000.

  本发明提供了一种由式 I 表示的金属配合物。该金属配合物可用作不对称催化加氢的催化剂，能高效催化合成一系列具有高光学纯度的手性对芳基酰胺，尤其能不对称地催化加氢四取代烯酰胺化合物，合成具有高光学纯度的手性酰胺，配体的携带量可达 100,000 个。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of α-Substituted Acrylates
  作者：Manoj D. Patil、Kiron Kumar Ghosh、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c12020

  日期：2024.3.13

  C–N, and C–C bonds, these intermediates could serve as valuable chiral synthons, some from feedstock carbon sources, for the synthesis of propionate-bearing motifs including polyketides and related molecules. Two-step syntheses of “Roche” ester from methyl methacrylate (79%; er 99:1), arguably the most widely used chiral fragment in polyketide synthesis, and tropic acid esters (∼80% yield; er ∼93:7)

  尽管金属催化的烯烃对映选择性硼氢化反应引起了极大的关注，但α-烷基丙烯酸衍生物的制备有用的反应很少为人所知，并且大多数使用铑催化剂。没有已知相应的α-芳基丙烯酸酯的不对称硼氢化反应的实例。在我们不断努力寻找地球储量丰富的钴催化剂在广泛适用的有机转化中的新应用的过程中，我们已经确定了 2-(2-二芳基膦苯基)恶唑啉配体和温和的反应条件，可用于 α-烷基的高效、高度区域和对映选择性硼氢化-和α-芳基-丙烯酸酯，得到β-硼基化丙酸酯。由于这些化合物中的 C-B 键可以很容易地被 C-O、C-N 和 C-C 键取代，因此这些中间体可以作为有价值的手性合成子（其中一些来自原料碳源），用于合成含丙酸酯基序包括聚酮化合物和相关分子。从甲基丙烯酸甲酯（79%；呃 99:1）（可以说是聚酮化合物合成中使用最广泛的手性片段）和托品酸酯（收率~80%；呃~93:7）两步合成“罗氏”酯，它们是几种重要的药用化合物
• Amine-Tunable Ruthenium Catalysts for Asymmetric Reduction of Ketones
  作者：Sonia Rodríguez、Bo Qu、Keith R. Fandrick、Frederic Buono、Nizar Haddad、Yibo Xu、Melissa A. Herbage、Xingzhong Zeng、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Zhengxu S. Han、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201300727

  日期：2014.2.10

  AbstractA series of efficient ruthenium catalysts has been developed for the asymmetric hydrogenation and transfer hydrogenation of ketones with high reactivities and selectivities. The new chiral bisdihydrobenzooxaphosphole (BIBOP)/diamine‐ruthenium complexes catalyzed the enantioselective hydrogenation of substrates such as aryl and heteroaryl cyclic and alkyl ketones with substrate/catalyst (S/C) ratios of up to 100,000. The opposite sense of enantioselectivity can be obtained by proper selection of a diamine with a given chirality of the phosphine. The usefulness of the new system has been demonstrated in the asymmetric hydrogenation of a complex synthetic intermediate towards cholesteryl ester transfer protein (CETP) inhibitors at S/C 20,000 on large‐scale operation.magnified image
• The P-Chiral Phosphane Ligand (MeO-BIBOP) for Efficient and Practical Large-Scale Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of<i>N</i>-Acetyl Enamides with High TONs
  作者：Wenjie Li、Sonia Rodriguez、Adil Duran、Xiufeng Sun、Wenjun Tang、Ajith Premasiri、Jun Wang、Kanwar Sidhu、Nitinchandra D. Patel、Jolaine Savoie、Bo Qu、Heewon Lee、Nizar Haddad、Jon C. Lorenz、Larry Nummy、Azad Hossain、Nathan Yee、Bruce Lu、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/op400055z

  日期：2013.8.16

  A highly electron-rich P-chiral bis(trialkylphosphane) ligand MeO-BIBOP (1) was efficiently synthesized on large scale. The MeO-BIBOP–rhodium complex exhibited remarkably high reactivities (up to 200,000 TON) for the hydrogenation of N-acetyl enamides to provide chiral acetamides on kilogram scale. In the meantime, a high-yielding, cost-effective, and practical preparation of N-acetyl enamide by reductive

  大规模有效地合成了高度富电子的P-手性双（三烷基膦）配体MeO-BIBOP（1）。MeO-BIBOP-铑络合物在N-乙酰基酰胺酰胺的氢化反应中表现出非常高的反应活性（高达200,000 TON），可提供公斤级的手性乙酰胺。同时，利用原位从Fe / AcOH / Ac 2 O形成乙酸Fe（II）的方法，通过肟的还原酰化反应，开发了一种高产，经济高效且实用的N-乙酰基乙酰胺制备方法。