2-环丙基-2-氧代乙酸 | 13885-13-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-环丙基-2-氧代乙酸
• 中文别名: 2-环丙基-2-羰基乙酸
• 英文名称: 2-cyclopropyl-2-oxoacetic acid
• 英文别名: cyclopropaneglyoxylic acid；cyclopropylglyoxylsaeure
• CAS: 13885-13-7
• 化学式: C₅H₆O₃
• mdl: MFCD12024468
• 分子量: 114.101
• InChiKey: LCSYJVAKMPOJIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-70 °C(Press: 0.005 Torr)
• 密度：
  1.442±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  | 2-8°C |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环丙基-2-氧代乙酸 在 nitrogenase 、 氮气 、 diaphorase (EC_1.6.99.3) from Geobacillus stearothermophilus 、 leucinede hydrogenase 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 、 氢气 、 百草枯 、 bovine serum albumin 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在 H2/α-酮酸酶燃料电池中从 N2 到手性氨基酸的生物电催化转化

  摘要：

  酶促电合成是一种有前途的方法，可以在需要外部电能输入的情况下生产有用的化学品。酶燃料电池 (EFC) 是通过阳极处燃料的氧化和阴极处的氧气或过氧化物的还原，将化学能转化为电能的装置。酶促电合成与 EFC 架构的集成可以同时产生自供电酶促电合成，更有价值地使用电子来生产高附加值的化学品。在这项研究中，开发了一种 H2/α-酮酸 EFC，用于将化学惰性的氮气转化为由 H2 氧化驱动的手性氨基酸。首先设计并构建了高效的阴极反应级联。由外加电压供电，阴极提供足够的还原当量以支持固氮酶和心肌黄酶催化的 NH3 生产和 NADH 循环。产生的 NH3 和 NADH 与亮氨酸脱氢酶 (LeuDH) 原位反应以生成 L-正亮氨酸，2-酮己酸作为 NH3 受体。实现了 92% 的 NH3 转化率和 87.1% 的法拉第效率。在此基础上，以超热稳定氢化酶 (SHI) 作为阳极催化剂的 H2 动力燃料电池与阴极反应级联相结合，形成

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13968
• 作为产物：
  描述：

  环丙基甲基甲醇 在 lead(IV) acetate 、 calcium carbonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-环丙基-2-氧代乙酸
  参考文献：
  名称：

  Reaktionen von Bleitetraacetat mit alicyclischen Alkoholen，III。环丙基和环丁基甲醇。18. Mitteilung黚Reaktionen麻省理工学院Bleitetraacetat †往最†往最

  摘要：

  当用四乙酸铅处理时，环丙基甲醇和环丙基甲基甲醇不会由于中间形成环丙基自由基而产生β片段化产物。然而，cyclopropylmethylcarbinol得到其来自℃的碎裂产物的少量α Ç β键断裂涉及甲基的去除。相反，环丁基甲醇以18％的收率经历β片段化反应，同时形成未重排的乙酸环丁酯和重排的乙酸环丙基甲基酯。这些结果表明，按以下顺序增加了自由基稳定性：环丙基<甲基<环丁基，而在环丁基甲醇的四乙酸铅反应中分离异构体的乙酸酯则进一步证明了在β片段化过程中，最初生成的碳自由基片段处于在最终产物形成之前，大部分被氧化为相应的碳离子。

  DOI：

  10.1002/hlca.19690520429

文献信息

• Selective Formation of Functionalized α-Quaternary Malononitriles toward 5,5-Disubstituted Pyrrolopyrimidinones
  作者：Alan Whitehead、Yong Zhang、Jamie McCabe Dunn、Edward C. Sherer、Yu-hong Lam、John Stelmach、Aaron Sun、Melisa Shiroda、Robert K. Orr、Sherman T. Waddell、Subharekha Raghavan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01930

  日期：2017.9.1

  A modular, selective approach to complex α-tertiary substituted malononitriles is reported. The method takes advantage of β-ester-substituted α,α-dinitrile alkenes as highly reactive, chemoselective electrophiles for 1,4-additions with organometallic nucleophiles to produce functionally and sterically dense all-carbon quaternary centers. In the presence of a chiral ester auxiliary bearing an aromatic

  报道了一种复杂的α-叔取代丙二腈的模块化，选择性方法。该方法利用β-酯取代的α，α-二不饱和烯烃作为有机金属亲核试剂进行1,4-加成的高反应性，化学选择性亲电试剂，可产生功能上和空间上均密集的全碳四元中心。在带有芳香环的手性酯助剂的存在下，由于有利的阳离子-π相互作用，发生了1,4-加成，选择性好至极好。高度官能化的丙二腈代表了多种构建基块，可用于高效，高度选择性的5,5-二取代吡咯并嘧啶酮的合成。
• Catalyst-Free Singlet Oxygen-Promoted Decarboxylative Amidation of α-Keto Acids with Free Amines
  作者：Wen-Tao Xu、Bei Huang、Jian-Jun Dai、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01296

  日期：2016.7.1

  catalyst-free decarboxylative amidation of α-keto acids with amines under mild conditions has been developed. Advantages of the new protocol include avoidance of metal catalysts and high levels of functional group tolerance. In addition, the reaction can be scaled up and shows high chemoselectivity. Preliminary mechanistic studies suggest that singlet oxygen, generated from oxygen under irradiation, is the key

  已经开发了在温和条件下用胺进行的新型无催化剂的α-酮酸与胺的脱羧酰胺化反应。新协议的优点包括避免了金属催化剂和高水平的官能团耐受性。另外，该反应可以扩大规模并且显示出高的化学选择性。初步的机理研究表明，辐照下由氧气产生的单线态氧是这种无催化剂转化的关键促进剂。
• Electrochemical synthesis of enaminones <i>via</i> a decarboxylative coupling reaction
  作者：Xianqiang Kong、Yulong Liu、Long Lin、Qianjin Chen、Bo Xu

  DOI：10.1039/c9gc01098j

  日期：——

  An environmentally benign and efficient electrochemical synthesis of enaminones via a decarboxylative coupling reaction of α-keto acids using n-Bu4NI as a redox catalyst and electrolyte under constant current electrolysis in an undivided cell is reported. A broad vinyl azide substrate scope and high functional group tolerance are observed. A gram-scale reaction further demonstrates the practicability

  报道了在不分隔的电池中，在恒定电流电解下，通过使用n -Bu 4 NI作为氧化还原催化剂和电解质，通过α-酮酸的脱羧偶联反应，对环境进行有益的环境友好和高效的电化学合成。观察到广泛的叠氮化乙烯基底物范围和高官能团耐受性。克级反应进一步证明了该方案的实用性。循环伏安法和对照实验的结果表明，I 2可能是通过酰基次碘酸盐中间体引发氧化脱羧的活性物质。
• Photoinduced homolytic decarboxylative acylation/cyclization of unactivated alkenes with α-keto acid under external oxidant and photocatalyst free conditions: access to quinazolinone derivatives
  作者：Bin Sun、Rongcheng Shi、Kesheng Zhang、Xiaoli Tang、Xiayue Shi、Jiayun Xu、Jin Yang、Can Jin

  DOI：10.1039/d1cc02415a

  日期：——

  A novel and green strategy for the synthesis of acylated quinazolinone derivatives via photo-induced decarboxylative cascade radical acylation/cyclization of quinazolinone bearing unactivated alkenes has been developed. The protocol provides a novel route to access acyl radicals from α-keto acids through a self-catalyzed energy transfer process. Most importantly, the reaction proceeded smoothly without

  已经开发了通过光诱导的带有未活化烯烃的喹唑啉酮的脱羧级联自由基酰化/环化反应来合成酰化喹唑啉酮衍生物的新颖和绿色策略。该协议提供了一种通过自催化能量转移过程从α-酮酸中获取酰基的新颖途径。最重要的是，该反应在没有任何外部光催化剂，添加剂或氧化剂的情况下可顺利进行，并且在阳光照射下，在流动条件下很容易按比例放大。
• An evaluation of the substrate specificity and asymmetric synthesis potential of the cloned <scp>L</scp>-lactate dehydrogenase from <i>Bacillus</i><i>stearothermophilus</i>
  作者：Daniel Bur、Marcel A. Luyten、Hla Wynn、Louis R. Provencher、J. Bryan Jones、Marvin Gold、James D. Friesen、Anthony R. Clarke、J. John Holbrook

  DOI：10.1139/v89-161

  日期：1989.6.1

  assure its plentiful supply. Its specificity for keto acid substrates possessing straight- and branched-chain alkyl, cyclopropyl, or phenyl groups has been evaluated in preparative and kinetic terms, and compared with that of the mammalian pig heart enzyme (PHLDH). The specificities of BSLDH and PHLDH are similar, with branched alkyl-chain keto acids being poor substrates for both enzymes. Keywords: enzymes

  已经证明了嗜热脂肪芽孢杆菌 (BSLDH) 的 L-乳酸脱氢酶在立体特异性的、制备规模的将 α-酮酸还原为 (S)-α-羟基酸的潜在效用 > 99% ee。BSLDH 是一种稳定的嗜热酶，其基因已被克隆到高表达载体中以确保其充足供应。它对具有直链和支链烷基、环丙基或苯基的酮酸底物的特异性已在制备和动力学方面进行了评估，并与哺乳动物猪心脏酶 (PHLDH) 的特异性进行了比较。BSLDH 和 PHLDH 的特异性相似，支链烷基链酮酸是两种酶的不良底物。关键词：有机合成中的酶，乳酸脱氢酶，不对称合成。