Hafnocene dichloride | 12116-66-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铪、汞、银、铂等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: Hafnocene dichloride
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;hafnium(4+);dichloride
• CAS: 12116-66-4
• 化学式: C10H10Cl2Hf
• 分子量: 379.57
• InChiKey: IXKLRFLZVHXNCF-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  230-233 °C
• 沸点：
  339.81°C (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于芳香族溶剂、氯仿；微溶于四氢呋喃、乙醚。不溶于己烷。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.5 mg/m3NIOSH: IDLH 50 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.38
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS07
• 危险品运输编号：
  UN3261
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Hafnocene dichloride 、 氧气 、 正丁基锂 、 、 二苯基乙炔 、 二苯基氯化膦 、 盐酸 在 氮气 、 Acetone cardice 、 Molecular nitrogen;propan-2-one 、 二氯甲烷 、 coarse products 、 ( 4 ) 、 silica gel 、 petroleum ether tetrahydrofuran 、 2-cylopentadienyl hafnium chloride 1,2-diphenyl-vinyl diphenylphosphine 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以to obtain 490 mg white solid 2-cylopentadienyl hafnium chloride-1,2-diphenyl-vinyl diphenylphosphine with the isolated yield of 88%的产率得到Dicylopentadienyl (1,2-diphenyl-vinyl diphenylphosphine) hafnium chloride
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-substituted vinyl containing metallocene catlyst, preparation process and the application of the same

  摘要：

  本发明涉及一种含膦基取代的乙烯基金属环化合物催化剂，以及其制备方法和应用。该催化剂的一般式为Cp2(CR1═CR2(P(R3)2))MX，其中Cp是含有1~5个取代基的环戊二烯配体，其中相邻的两个取代基连接形成具有两个以上成员的融合环；R1-R3选自氢、C1~C18烷基或全氟烷基、C6~C24芳基烷基或烷基芳基；M选自IVB族金属；X选自卤素、C1~C24烷基烷氧基、硅氧烷或烷基芳基。使用氧化铝烷或改性氧化铝烷、铝烷、卤代铝烷或它们的混合物作为催化剂促进剂，含膦基取代的乙烯基金属环化合物催化剂可用作α-烯烃的聚合或共聚合的主要催化剂。由于其高活性，聚合可以在高温和低温下发生，聚合物具有更高的分子量和更广的分子量分布。

  公开号：

  US20080194854A1
• 作为产物：
  描述：

  氯化铪 、 异丙苯 、 三氯化铝 、 铝 在 二茂铁 氮气 作用下， 反应 0.5h， 以affording 3.5 g (68.6% of theory) of hafnocene dichloride which melts at 228°-230° C.的产率得到Hafnocene dichloride
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of organometallic compounds

  摘要：

  本文公开了一种制备式I [RFeR.sup.2].sub.q.sup..sym. X.sup.q.crclbar. (I)化合物的方法，其中R是C.sub.5H.sub.4R.sup.1或C.sub.9H.sub.7的公式阴离子，R.sup.1是氢，C.sub.1-C.sub.6-烷基或卤素，R.sup.2是.pi.-芳香烃，X是价态为q的阴离子，q为1、2或3，通过反应二茂铁或二茂铁衍生物(C.sub.5H.sub.4R.sup.3)Fe(C.sub.5H.sub.4R.sup.1)或(C.sub.9H.sub.7).sub.2Fe（其中R.sup.3具有R.sup.1的一种含义），与至少一个摩尔的.pi.-芳香烃R.sup.2反应，随后可选择性地用已知的方法替换阴离子X.sup.q.crclbar.，在a)至少1.2摩尔的Al三卤化物和Zr(IV)或Hf(IV)四卤化物混合物的存在下进行二茂铁或二茂铁衍生物的反应，存在或不存在金属还原剂，使得至少存在0.2摩尔的Zr(IV)或Hf(IV)四卤化物和至少0.1摩尔的Al三卤化物，或者在b)至少1.0摩尔的Zr(IV)或Hf(IV)四卤化物作为唯一的路易斯酸，结合至少1.0摩尔的金属还原剂，每种情况下的量均基于1摩尔二茂铁或二茂铁衍生物。含有非亲核阴离子的式I化合物可用作阳离子聚合化合物的光引发剂。

  公开号：

  US05247107A1

文献信息

• Metallocenes, and their use as catalysts
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US05710297A1

  公开（公告）日：1998-01-20

  The present invention relates to a stereorigid metallocene compound containing, as ligands, at least two substituted or unsubstituted cyclopentadienyl groups which are bonded to one another via a monocyclic or polycyclic ring system, where at least one cyclopentadienyl group is fused to the monocyclic or polycyclic ring system, and to a process for the preparation of a cycloolefin copolymer. The cycloolefin copolymers obtained in this way have high tear strengths and are suitable for the production of extrusion parts and injection moldings.

  本发明涉及一种立体刚性的金属茂化合物，其含有至少两个取代或未取代的环戊二烯基配体，这些配体通过单环或多环环系统相互连接，其中至少一个环戊二烯基与单环或多环环系统融合，以及一种制备环烯共聚物的方法。通过这种方法获得的环烯共聚物具有高撕裂强度，适用于挤出件和注塑成型的生产。
• Process for the preparation of polyolefins
  申请人：Hoechst AG

  公开号：US05565534A1

  公开（公告）日：1996-10-15

  The present invention relates to a process for the preparation of a polyolefin by polymerization of at least one olefin in the presence of a stereorigid metallocene compound containing, as ligands, at least two substituted or unsubstituted cyclopentadienyl groups bonded to one another via a monocyclic or polycyclic ring system, in which at least one cyclopentadienyl group is fused to the monocyclic or polycyclic ring system.

  本发明涉及一种聚烯烃的制备方法，该方法通过在立体刚性的金属茂化合物存在下聚合至少一种烯烃，所述金属茂化合物包含至少两个取代或未取代的环戊二烯基配体，通过单环或多环环系统相互连接，其中至少一个环戊二烯基配体与单环或多环环系统融合。
• Metallocenes as catalysts in the preparation of cycloolefin copolymers
  申请人：Targor GmbH

  公开号：US05990254A1

  公开（公告）日：1999-11-23

  The present invention relates to a stereorigid metallocene compound containing, as ligands, at least two substituted or unsubstituted cyclopentadienyl groups which are bonded to one another via a monocyclic or polycyclic ring system, where at least one cyclopentadienyl group is fused to the monocyclic or polycyclic ring system, and to a process for the preparation of a cycloolefin copolymer. The cycloolefin copolymers obtained in this way have high tear strengths and are suitable for the production of extrusion parts and injection moldings.

  本发明涉及一种立体刚性的金属烯化合物，其包含至少两个取代或未取代的环戊二烯基配体，这些配体通过单环或多环环系彼此键合，其中至少一个环戊二烯基与单环或多环环系融合，以及制备环烯共聚物的方法。通过这种方法获得的环烯共聚物具有高撕裂强度，并适用于生产挤出件和注塑件。
• Process for the preparation of organometallic compounds
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04992572A1

  公开（公告）日：1991-02-12

  There is disclosed a process for the preparation of compounds of formula I [R Fe R.sup.2 ].sub.q.sup..sym. X.sup.q.crclbar. (I), wherein R is an anion of formula C.sub.5 H.sub.4 R.sup.1 or C.sub.9 H.sub.7, R.sup.1 is hydrogen, C.sub.1 -C.sub.6 -alkyl or halogen, R.sup.2 is a .pi.-arene, X is an anion of valency q and q is 1, 2 or 3, by reacting ferrocene or a ferrocene derivative (C.sub.5 H.sub.4 R.sup.3)Fe(C.sub.5 H.sub.4 R.sup.1) or (C.sub.9 H.sub.7).sub.2 Fe, in which R.sup.3 has one of the meanings of R.sup.1, with at least one mole of a .pi.-arene R.sup.2, followed by the optional replacement of the anion X.sup.q.crclbar. in a manner known per se, the reaction of the ferrocene or ferrocene derivative being carried out in the presence of (a) at least 1.2 mol of a mixture of Al trihalide and Zr(IV) or Hf(IV) tetrahalide, in the presence or absence of a metallic reducing agent, such that at least 0.2 mol of Zr(IV) or Hf(IV) tetrahalide and at least 0.1 mol of Al trihalide are present, or of (b) at least 1.0 mol of a Zr(IV) or Hf(IV) tetrahalide as sole Lewis acid in conjunction with at least 1.0 mol of a metallic reducing agent, the amounts being based in each case on 1 mol of ferrocene or a ferrocene derivative. The compounds of formula I containing non-nucleophilic anions can be used as photoinitiators for cationically polymerizable compounds.

  本发明涉及一种制备式I [RFeR.sup.2].sub.q.sup..sym. X.sup.q.crclbar. (I)化合物的方法，其中R是公式C.sub.5H.sub.4R.sup.1或C.sub.9H.sub.7的阴离子，R.sup.1是氢、C.sub.1-C.sub.6烷基或卤素，R.sup.2是.pi.-芳香烃，X是价态为q的阴离子，q为1、2或3，通过将二茂铁或二茂铁衍生物(C.sub.5H.sub.4R.sup.3)Fe(C.sub.5H.sub.4R.sup.1)或(C.sub.9H.sub.7).sub.2Fe（其中R.sup.3具有R.sup.1的一种含义）与至少一个摩尔的.pi.-芳香烃R.sup.2反应，随后按已知方式选择性地替换X.sup.q.crclbar.阴离子，二茂铁或二茂铁衍生物的反应在(a)至少1.2摩尔的Al三卤化物和Zr（IV）或Hf（IV）四卤化物的混合物存在下进行，存在或不存在金属还原剂，使至少存在0.2摩尔的Zr（IV）或Hf（IV）四卤化物和至少0.1摩尔的Al三卤化物，或(b)至少1.0摩尔的Zr（IV）或Hf（IV）四卤化物作为唯一的路易斯酸，与至少1.0摩尔的金属还原剂结合使用，每种情况下的量都是基于1摩尔的二茂铁或二茂铁衍生物。含有非亲核阴离子的式I化合物可用作阳离子聚合化合物的光引发剂。
• Phosphine-substituted vinyl containing metallocene catlyst, preparation process and the application of the same
  申请人：Yi Jianjun

  公开号：US20080194854A1

  公开（公告）日：2008-08-14

  The invention relates to a phosphine-substituted vinyl containing metallocene catalyst, and also to the preparation process of the same as well as to the application of the catalyst. The catalyst has the general formula of Cp 2 (CR 1 ═CR 2 (P(R 3 ) 2 ))MX, wherein Cp is a ligand containing cyclopentadiene having 1˜5 substitutions, of which two neighbors connecting to each other to form fused rings having more than two members; R 1 -R 3 is selected from the groups consisting of hydrogen, C 1 ˜C 18 alkyl or perfluoro-alkyl, C 6 ˜C 24 aralkyl or alkaryl; M is selected from the groups consisting of metals of the IVB group; and X is selected from the groups consisting of halogens, C 1 ˜C 24 alkyl alkoxyl, silicone or alkaryl. With aluminoxane or modified aluminoxane, aluminum alkyl, halogenated aluminum alkyl or their mixture as the catalyst promoter the phosphine-substituted vinyl containing metallocene catalyst may be employed as the major catalyst for the polymerization or copolymerization of alpha-olefin. Due to its high activity, the polymerization may occur at both high and low temperatures with the polymer having higher molecular weight and broader molecular weight distribution.

  本发明涉及一种含膦基取代的乙烯基金属环化合物催化剂，以及其制备方法和应用。该催化剂的一般式为Cp2(CR1═CR2(P(R3)2))MX，其中Cp是含有1~5个取代基的环戊二烯配体，其中相邻的两个取代基连接形成具有两个以上成员的融合环；R1-R3选自氢、C1~C18烷基或全氟烷基、C6~C24芳基烷基或烷基芳基；M选自IVB族金属；X选自卤素、C1~C24烷基烷氧基、硅氧烷或烷基芳基。使用氧化铝烷或改性氧化铝烷、铝烷、卤代铝烷或它们的混合物作为催化剂促进剂，含膦基取代的乙烯基金属环化合物催化剂可用作α-烯烃的聚合或共聚合的主要催化剂。由于其高活性，聚合可以在高温和低温下发生，聚合物具有更高的分子量和更广的分子量分布。

表征谱图