5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-7,7a-dimethyl-2-(1-methylethylidene)octahydro-1H-inden-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-7,7a-dimethyl-2-(1-methylethylidene)octahydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: (3aR,5S,7R,7aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7,7a-dimethyl-2-propan-2-ylidene-3,3a,4,5,6,7-hexahydroinden-1-one
• 化学式: C₂₀H₃₆O₂Si
• 分子量: 336.59
• InChiKey: MBQZOLYUCJBOCJ-OLPIVMHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-7,7a-dimethyl-2-(1-methylethylidene)octahydro-1H-inden-1-one 在 selenium(IV) oxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5'-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]-oxy}-7',7a'-dimethyl-4-methyleneoctahydrospiro[furan-3,2'-indene]-1',2(3'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成（±）-紫花青素E

  摘要：

  碘酮3的自由基环化得到顺式-氢化丹酮8。通过常规转化将化合物8转化为关键中间体5。用三种不同的方法将螺旋-乳腺单位环化为5。在第一种方法中，炔丙基酯17的自由基环化为螺内酯18提供了不希望的立体化学。试图通过化合物20的逆醛醇缩合和醛醇缩合反转螺中心的立体化学失败。在第二种方法中，关键中间体5转化为23。化合物23的酰化得到24，为具有所需立体化学的单一非对映异构体，但收率低。NBS溴化24，然后形成内酯，低产率得到26。或者，用SeO 2烯丙基氧化24，然后内酯化也以低收率得到26。最后，第三种方法使用半频哪醇型重排环氧醇33，得到具有所需立体化学的醛34。化合物34的处理 用HCl在MeOH中的溶液影响螺-乳酸盐的形成并提供（±）-peribysinE。由2-甲基环烯-1-酮合成的总产率为3.2％。

  DOI：

  10.1021/jo2021604
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-环己烯-1-酮 在 吡啶 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 20% palladium hydroxide on charcoal 、 氨 、 六正丁基二锡 、 lithium 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-7,7a-dimethyl-2-(1-methylethylidene)octahydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成（±）-紫花青素E

  摘要：

  碘酮3的自由基环化得到顺式-氢化丹酮8。通过常规转化将化合物8转化为关键中间体5。用三种不同的方法将螺旋-乳腺单位环化为5。在第一种方法中，炔丙基酯17的自由基环化为螺内酯18提供了不希望的立体化学。试图通过化合物20的逆醛醇缩合和醛醇缩合反转螺中心的立体化学失败。在第二种方法中，关键中间体5转化为23。化合物23的酰化得到24，为具有所需立体化学的单一非对映异构体，但收率低。NBS溴化24，然后形成内酯，低产率得到26。或者，用SeO 2烯丙基氧化24，然后内酯化也以低收率得到26。最后，第三种方法使用半频哪醇型重排环氧醇33，得到具有所需立体化学的醛34。化合物34的处理 用HCl在MeOH中的溶液影响螺-乳酸盐的形成并提供（±）-peribysinE。由2-甲基环烯-1-酮合成的总产率为3.2％。

  DOI：

  10.1021/jo2021604