辛酸甲酯 | 111-12-6

• 物质功能分类: 食品添加剂 - 食品香料 - 人造香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 辛酸甲酯
• 中文别名: 辛-2-炔酸甲酯；羊脂酸甲酯；2-辛炔酸甲酯；1-庚炔-1-羧酸甲酯；庚炔羧酸甲酯；辛炔酸甲酯；庚炔碳酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-octynoate
• 英文别名: methyl oct-2-ynoate；2-octynoic acid methyl ester；methyl heptine carbonate
• CAS: 111-12-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: FRLZQXRXIKQFNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217-220 °C(lit.)
• 密度：
  0.92 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  192 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  3 at 20℃ and pH7
• 物理描述：
  Colourless to slightly yellow liquid; Powerful, unpleasant odour. Violet like when diluted.
• 折光率：
  1.443-1.449
• 保留指数：
  1210;1211;1212;1212;1213;1213;1202
• 稳定性/保质期：

  常温常压下不会分解，并且应避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R22,R36/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2916190090
• RTECS号：
  RI2735000
• 危险性防范说明：
  P280
• 危险性描述：
  H302,H315
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中，远离火种和热源，确保容器密封。应与氧化剂分开存放，禁止混储。需配备相应种类和数量的消防器材。存储区应备有泄漏应急处理设备及合适的收容材料。

SDS

2-辛炔酸甲酯 修改号码：5

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模块 1. 化学品
产品名称： Methyl 2-Octynoate
修改号码： 5

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
急性毒性（经口） 第4级
急性毒性（经皮） 第5级
皮肤腐蚀/刺激 第2级
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 吞咽有害。
皮肤接触可能有害
造成皮肤刺激
防范说明
[预防] 使用本产品时切勿吃东西，喝水或吸烟。
处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 食入：若感不适，呼叫解毒中心/医生。漱口。
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。
若感不适：呼叫解毒中心/医生。
[废弃处置] 根据当地政府规定把物品/容器交与工业废弃处理机构。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
2-辛炔酸甲酯 修改号码：5

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模块 3. 成分/组成信息
化学名(中文名)： 2-辛炔酸甲酯
百分比： >97.0%(GC)
CAS编码： 111-12-6
俗名： 1-Heptyne-1-carboxylic Acid Methyl Ester , Methyl 1-Heptyne-1-carboxylate ,
2-Octynoic Acid Methyl Ester
分子式： C9H14O2

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适立即呼叫解毒中心/医生。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，呼叫解毒中心/医生。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，二氧化碳
不适用的灭火剂： 水（有可能扩大灾情。）
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果蒸气或浮质产生，使用通风、局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
存放于惰性气体环境中。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
气敏
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
2-辛炔酸甲酯 修改号码：5

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模块 8. 接触控制和个体防护
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
液体
外形（20°C）：
外观： 透明
颜色： 无色-几乎无色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 220 °C
闪点： 100°C
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 0.93
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： orl-rat LD50:1530 mg/kg
skn-rbt LD50:3300 mg/kg
对皮肤腐蚀或刺激： skn-rbt 500 mg/24H MOD
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料
RTECS 号码: RI2735000

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
2-辛炔酸甲酯 修改号码：5

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模块 12. 生态学信息
亨利定律 无资料
constaNT(PaM3/MOl):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

2-辛炔酸甲酯是一种用于高档日化香精的化合物，在食品香精中也可以添加。

制备

2-辛炔酸甲酯的制备过程如下：

1. 步骤1：合成 2,3-二溴壬酸甲酯

   • 将500毫升三口烧瓶加入100克（0.64摩尔）2-壬烯酸甲酯和150毫升二氯甲烷。
   • 在0℃下滴加108克（0.67摩尔）溴素，1小时内滴完后继续搅拌2小时。减压回收二氯甲烷即可得到中间体 2,3-二溴壬酸甲酯。

2. 步骤2：合成 2-辛炔羧酸甲酯

   • 将步骤1中所得的 2,3-二溴壬酸甲酯加入到200毫升乙醚中。
   • 在30℃下缓慢滴加56克（1.41摩尔）氢氧化钾，1小时内滴完后继续搅拌5小时。反应结束后用水淬灭，分液，回收有机相溶剂，得到粗产品并通过减压精馏可得成品 2-辛炔羧酸甲酯。产率为26%。

含量分析

按酯测定法(OT-18)中的方法——N定。所取试样量为1克。计算中的当量因子(g)取77.11。或按气相色谱法(GT一10—4)中用非极性柱方法测定。

毒性

GRAS(FEMA)；LD50 1530 mg/kg（大鼠，经口）。

使用限量

• FEMA(mg/kg)：软饮料0.15；冷饮0.30；糖果1.4；焙烤食品1.4；布丁类1.7；胶姆糖13～20；果冻0.23。
• 适度为限(FDA§172．515，2000)。

食品添加剂最大允许使用量和最大允许残留量标准

添加剂中文名称：庚炔羧酸甲酯
允许使用该种添加剂的食品中文名称：食品
添加剂功能：食品用香料
最大允许使用量（g/kg）：用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

无色至微黄色液体。具有不舒适的气味，稀释后呈现出强烈的青草叶子、紫罗兰、酒及浆果香气。沸点为217℃，闪点89℃。该物质溶于乙醇、大多数非挥发性油和矿物油，微溶于丙二醇，而不溶于水和甘油。

用途

GB 2760--1996规定其为允许使用的香料，主要用于配制黄瓜、香蕉、草莓、桃、梨、薄荷、甜瓜、牛奶、浆果类和酒类等香精。

生产方法

由庚醛经反应生成庚炔，再进一步酯化而成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1-溴-2辛炔
  参考文献：
  名称：

  通过大豆脂氧合酶催化的 C-H 裂解反应中的次级动力学同位素效应研究内球体重组：底物主干中的隧道以及转移的氢

  摘要：

  这项工作描述了 NMR 在测量底物亚油酸 (LA) 中 9-13 位的次级氘 (2° (2)H) 和碳 13 ((13)C) 动力学同位素效应 (KIE) 中的应用大豆脂氧合酶-1。已经使用在反应性 C11 位置用氚 (11,11-h2-LA) 或氘 (11,11-d2-LA) 标记的 LA 测量了 KIE，之前已证明其产生主要的氘同位素效应约 80. 测量条件直接为 11,11-d2-LA 在 k(cat)/K(m) 上产生固有的 2° (2)H 和 (13)C KIE，而 2° (2) ) 11,11-h2-LA 的 H KIE 是在校正动力学承诺后获得的。由此产生的 2° (2)H 和 (13)C 同位素效应的模式揭示的值远高于根据局部力常数变化预测的值。此外，许多实验值不能通过电子效应、扭转应变或简单地包含对速率的隧道校正来建模。尽管之前的研究表明了广泛的隧穿对于 LA 的 C11

  DOI：

  10.1021/ja1050742
• 作为产物：
  描述：

  己酰氯 以 苯 为溶剂， 生成 辛酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Bestman,H.J.; Geismann,C., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 282 - 287

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Facile Regio- and Stereoselective Hydrometalation of Alkynes with a Combination of Carboxylic Acids and Group 10 Transition Metal Complexes: Selective Hydrogenation of Alkynes with Formic Acid
  作者：Ruwei Shen、Tieqiao Chen、Yalei Zhao、Renhua Qiu、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Xiangbo Wang、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja2069246

  日期：2011.10.26

  highly stereo- and regioselective hydrometalation of alkynes generating alkenylmetal complex is disclosed for the first time from a reaction of alkyne, carboxylic acid, and a zerovalent group 10 transition metal complex M(PEt(3))(4) (M = Ni, Pd, Pt). A mechanistic study showed that the hydrometalation does not proceed via the reaction of alkyne with a hydridometal generated by the protonation of a

  通过炔烃、羧酸和零价族 10 过渡金属络合物 M(PEt(3))(4) (M =镍、钯、铂）。一项机理研究表明，氢金属化不是通过炔烃与由羧酸与 Pt(PEt(3))(4) 质子化产生的氢化金属反应进行的，而是通过炔烃配位金属络合物与酸。这一发现阐明了长期以来提出的反应机制，该机制通过生成烯基钯中间体和随后在由 Brφnsted 酸和 Pd(0) 配合物的组合催化的各种反应中转化该配合物来进行。
• Selective Synthesis of Dihydrophenanthridine and Phenanthridine Derivatives from the Cascade Reactions of <i>o</i>-Arylanilines with Alkynoates through C–H/N–H/C–C Bond Cleavage
  作者：Yuanshuang Xu、Caiyun Yu、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00256

  日期：2021.4.16

  unprecedented selective synthesis of dihydrophenanthridine and phenanthridine derivatives through the cascade reactions of 2-arylanilines with alkynoates is presented. Mechanistic studies showed that the formation of the dihydrophenanthridine scaffold involves an initial C(sp2)–H alkenylation of 2-arylaniline with alkynoate followed by an intramolecular aza-Michael addition. When this reaction is carried out

  在本文中，提出了通过2-芳基苯胺与链烷酸酯的级联反应对二氢菲啶和菲啶衍生物进行空前的选择性合成。机理研究表明，二氢菲啶骨架的形成涉及初始C（sp 2）–炔基酸将2-芳基苯胺的H烯基化，然后进行分子内氮杂-Michael加成反应。当该反应在高温下进行时，原位形成的取代的二氢菲啶很容易发生逆曼尼希型反应，通过CC键断裂得到相应的菲啶。与文献方法相比，该新颖方案具有诸如容易获得的具有游离氨基的底物，药学上特权的产品，廉价的催化剂以及方便地可控制的选择性的优点。
• Nickel-catalyzed regioselective carbocyclization of ortho-halophenyl ketones with propiolates: an efficient route to disubstituted indenolsElectronic supplementary information (ESI) available: synthesis and characterization of compounds 3. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b201473d/
  作者：Dinesh Kumar Rayabarapu、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/b201473d

  日期：2002.4.19

  Carbocylization of o-halophenyl ketones with propiolates in the presence of Ni(dppe)Br2 and Zn powder in acetonitrile at 80 °C afforded the corresponding 2,3-disubstituted indenols.

  在80°C下，以Ni(dppe)Br2和Zn粉为催化剂，丙炔酸酯与邻卤代苯乙酮在乙腈中反应，合成了相应的2,3-二取代茚醇。
• Synthesis of Seven-membered Lactones via Nickel- and Zinc-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Cyclization of 2-Iodobenzyl Alcohols with Propiolates
  作者：Dinesh Kumar Rayabarapu、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ja017390p

  日期：2002.5.1

  class of substituted seven-membered lactones 3 were conveniently synthesized via cyclization of o-iodobenzyl alcohol 1 (o-IC(6)H(4)CH(2)OH) with various propiolates 2 (RC triple bond CCOOMe) in the presence of Ni(dppe)Br(2) and Zn powder in acetonitrile at 80 degrees C. The catalytic reaction is highly regio- and stereoselective affording seven-membered lactones in moderate to good yields. This methodology

  通过邻碘苄醇1（o-IC（6）H（4）CH（2）OH）与各种丙炔酸酯2（RC三键CCOOMe）在Ni(dppe)Br(2) 和 Zn 粉末在 80 摄氏度的乙腈中的存在。催化反应具有高度的区域选择性和立体选择性，以中等至良好的产率提供七元内酯。这种方法可以成功地扩展到各种取代的邻碘苄醇。在室温下，在 Ni(dppe)Br(2) 和 Zn 存在下，1a 与 2-辛酸甲酯 (2a) 反应得到中间体 7。提出了一种涉及在内酯形成之前 7 的碳-碳双键的不寻常 E/Z 异构化的机制来解释催化反应。
• Transition metal-catalysed acylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds with acylstannanes
  作者：Eiji Shirakawa、Youko Yamamoto、Teruhisa Tsuchimoto、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1039/b105832k

  日期：——

  Acylstannanes were found to add to such alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds as enones or ynoates in the presence of a nicel or palladium catalyst to give 2-stannyl-4-oxoalk-2-enoates or 1,4-diketones, whereas the three component coupling between acylstannanes, enones and aldehydes provided 2-hydroxymethyl 1,4-diketones.

  发现在锡基或钯催化剂存在下，乙酰锡烷酮会添加到烯类或壬酸酯类的α，β-不饱和羰基化合物中，从而生成2-stannyl-4-oxoalk-2-enoates或1,4-二酮，而三个酰基stannanes，烯酮和醛之间的组分偶联提供了2-羟甲基1,4-二酮。

表征谱图