hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) | 161337-67-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铪、汞、银、铂等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate)
• 英文别名: Hf(OTf)4；hafnium triflate；hafnium(IV) triflate；hafnium trifluoromethanesulfonate；hafnium(IV) trifluoromethanesulfonate；hafnium(4+);trifluoromethanesulfonate
• CAS: 161337-67-3
• 化学式: 4CF₃O₃S*Hf
• 分子量: 774.772
• InChiKey: DSEKUDYURMGDQT-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  >350 °C(lit.)
• 闪点：
  None
• 溶解度：
  溶于甲基氰、二氯甲烷、二氯乙烷、硝基甲烷、二恶烷、四氢呋喃和甲苯。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.5 mg/m3NIOSH: IDLH 50 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.05
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29049090
• 危险品运输编号：
  UN 1759

制备方法与用途

用途

三氟甲磺酸铪是一种催化剂，据文献报道，它可用于实现全乙酰糖端位的选择性脱保护以及硅醚保护基的去除。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 、 2-[呋喃-2-基-(5-甲基呋喃-2-基)甲基]-5-甲基呋喃 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 225.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  呋喃甲烷含氧化合物的加氢脱氧生成喷气和柴油增程燃料：负载钯催化剂和三氟甲磺酸Pro促进剂探索反应网络

  摘要：

  在温和的反应条件下，将呋喃甲烷含氧化合物催化加氢脱氧成高碳支链喷气发动机和柴油燃料系列烷烃是一种有前景的策略，可实现高能效生产，并且对不希望有的产品进​​行最低程度的C-C裂解。在这里，我们报告说，强路易斯酸性助催化剂可以克服呋喃甲烷加氢脱氧在较低温度下的能垒。呋喃甲烷的呋喃环首先通过加氢催化剂加氢成完全饱和的环醚，然后使其容易地开环并通过促进剂进行脱氧。在开环步骤中，在助催化剂的三氟甲磺酸酯配体的协助下，在醚基O和路易斯酸性金属中心之间形成了一个环状中间体。用对称的单个呋喃环替代分子探测反应路径表明，启动子对于开环是必需的。单个呋喃环代用品比多个呋喃环呋喃基甲烷更快地发生开环含氧化合物的脱氧。最高97％的喷气燃料范围烷烃在C中的选择性为93％在最佳条件下由C 15-呋喃甲烷获得15 H 32和C 14 H 30。具有所需碳原子数的烷烃的收率和选择性可以使用具有定制碳链，呋喃原子数和最小化C-C裂解的碳中心的呋喃甲烷进行调整。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00986
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 氯化铪 以 not given 为溶剂， 以100%的产率得到hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铪 (IV)，Friedel-Crafts 酰化和烷基化反应的有效催化剂

  摘要：

  三氟甲磺酸铪（IV）（三氟甲磺酸铪（IV），Hf（OTf）4）由四氯化铪和三氟甲磺酸合成。发现由此制备的三氟甲磺酸盐有效...

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.2053
• 作为试剂：
  描述：

  在 重铬酸吡啶 、 hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (8Z,12Z)-oxacyclononadeca-8,12-dien-2-one 、 (8Z,12Z,27Z,31Z)-1,20-dioxacyclooctatriaconta-8,12,27,31-tetraene-2,21-dione
  参考文献：
  名称：

  基于具有 (Z,Z)-1,5-二烯部分的新型 ω-羟基链二烯酸合成大环单内酯和二内酯

  摘要：

  新型 (6Z,10Z)-16-羟基十六-6,10-二烯酸和 (7Z,11Z)-18-羟基十八-7,11-二烯酸的立体选择性合成涉及功能取代的 1 的 Ti 催化均环镁化，开发了2-二烯。随后在催化量 (2.5–10 mol.%) 三氟甲磺酸铪 (iv) 存在下，合成的 ω-羟基链二烯酸进行分子内环化，得到具有药效基团 1Z,5Z-二烯部分的不饱和大环内酯和二内酯。

  DOI：

  10.1007/s11172-024-4278-7

文献信息

• Stereoselective Helix-Sense-Selective Cationic Polymerization of <i>N</i>-Vinylcarbazole Using Chiral Lewis Acid Catalysis
  作者：Cole C. Sorensen、Frank A. Leibfarth

  DOI：10.1021/jacs.2c02738

  日期：2022.5.18

  applications such as nonlinear optics and chiral separations. Currently, no methods exist for the cationic helix-sense-selective polymerization of prochiral vinyl monomers, which limits access to a number of potentially valuable optically active helical polymers. Here, we demonstrate the first stereoselective cationic helix-sense-selective polymerization of a prochiral vinyl monomer, which provides access to

  具有明确主链阻转异构构象的螺旋聚合物是非线性光学和手性分离等高价值应用中的重要材料。目前，不存在用于前手性乙烯基单体的阳离子螺旋有义选择性聚合的方法，这限制了获得许多具有潜在价值的光学活性螺旋聚合物的途径。在这里，我们展示了前手性乙烯基单体的第一个立体选择性阳离子螺旋-有义选择性聚合，它提供了获得聚（N-乙烯基咔唑）光学活性螺旋的途径。手性双（恶唑啉）-钪路易斯酸作为手性抗衡离子将N-乙烯基咔唑聚合成高度全同立构（高达 94%内消旋三元组）聚合物。机械研究揭示了负责独立控制构象（即螺旋度）和构型（即立构规整度）立体化学的独特现象。聚合物螺旋度受第一个单体增长的立体选择性的强烈影响，而聚合物立构规整度则由增长的聚合物链端的热力学控制构象决定。总的来说，这种方法通过螺旋有义选择性聚合扩展了可获得的螺旋聚合物的范围，并提供了关于如何独立控制聚合物立构规整度和螺旋度的机制洞察。
• The synthesis and structural characterisation of two polynuclear hafnium(IV) complexes
  作者：Scott J. Dalgarno、Jerry L. Atwood、Colin L. Raston

  DOI：10.1016/j.ica.2006.03.018

  日期：2007.3

  Attempts to form extended supramolecular structures incorporating hafnium(IV) complexes of p-sulfonatocalix[6]arene resulted in the serendipitous formation of two polynuclear-hafnium clusters. Subsequent reaction between hafnium triflate and 1 M sulfuric or p-toluenesulfonic acid solutions also led to the formation of the same clusters, identified as cations based on Hf-17 and Hf-4, respectively. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Hafnium(IV) Trifluoromethanesulfonate, An Efficient Catalyst for the Friedel–Crafts Acylation and Alkylation Reactions
  作者：Iwao Hachiya、Mitsuhiro Moriwaki、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.68.2053

  日期：1995.7

  Hafnium(IV) trifluoromethanesulfonate (hafnium(IV) triflate, Hf(OTf)4) was synthesized from hafnium tetrachloride and trifluoromethanesulfonic acid. The triflate thus prepared was found to be effec...

  三氟甲磺酸铪（IV）（三氟甲磺酸铪（IV），Hf（OTf）4）由四氯化铪和三氟甲磺酸合成。发现由此制备的三氟甲磺酸盐有效...
• Hydrodeoxygenation of Furylmethane Oxygenates to Jet and Diesel Range Fuels: Probing the Reaction Network with Supported Palladium Catalyst and Hafnium Triflate Promoter
  作者：Saikat Dutta、Basudeb Saha

  DOI：10.1021/acscatal.7b00986

  日期：2017.8.4

  Catalytic hydrodeoxygenation of furylmethane oxygenates to high carbon branched chain jet and diesel fuel range alkanes under mild reaction conditions is a promising strategy for energy-efficient production of fuels with minimal C–C cracking to undesired products. Here, we report that a strong Lewis acidic promoter can overcome the energy barrier for furylmethane hydrodeoxygenation at lower temperature

  在温和的反应条件下，将呋喃甲烷含氧化合物催化加氢脱氧成高碳支链喷气发动机和柴油燃料系列烷烃是一种有前景的策略，可实现高能效生产，并且对不希望有的产品进​​行最低程度的C-C裂解。在这里，我们报告说，强路易斯酸性助催化剂可以克服呋喃甲烷加氢脱氧在较低温度下的能垒。呋喃甲烷的呋喃环首先通过加氢催化剂加氢成完全饱和的环醚，然后使其容易地开环并通过促进剂进行脱氧。在开环步骤中，在助催化剂的三氟甲磺酸酯配体的协助下，在醚基O和路易斯酸性金属中心之间形成了一个环状中间体。用对称的单个呋喃环替代分子探测反应路径表明，启动子对于开环是必需的。单个呋喃环代用品比多个呋喃环呋喃基甲烷更快地发生开环含氧化合物的脱氧。最高97％的喷气燃料范围烷烃在C中的选择性为93％在最佳条件下由C 15-呋喃甲烷获得15 H 32和C 14 H 30。具有所需碳原子数的烷烃的收率和选择性可以使用具有定制碳链，呋喃原子数和最小化C-C裂解的碳中心的呋喃甲烷进行调整。