高烯丙基(甲磺酰基)胺 | 1013023-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 高烯丙基(甲磺酰基)胺
• 英文名称: N-(but-3-enyl)methanesulfonamide
• 英文别名: homoallyl(mesyl)amine；N-but-3-enylmethanesulfonamide
• CAS: 1013023-60-3
• 化学式: C₅H₁₁NO₂S
• 分子量: 149.214
• InChiKey: SMBMFFUZJARZKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  高烯丙基(甲磺酰基)胺 在 碘苯二乙酸 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以63%的产率得到3-fluoro-1-(methylsulfonyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  高价碘/ HF试剂合成3-氟吡咯烷

  摘要：

  在室温下，使用PhI（OAc）2和Py·HF在CH 2 Cl 2中的试剂系统，对高烯丙基胺衍生物进行分子内氨基氟化，制得的N-甲苯磺酰基-3-氟吡咯烷类化合物具有良好或高收率。进而，在Py·HF作为氟源，mCPBA作为末端氧化剂的存在下，通过使用对碘代甲苯作为催化剂的反应来提供催化氨基氟化作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01266
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-1-胺 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到高烯丙基(甲磺酰基)胺
  参考文献：
  名称：

  拓宽铁 (III) 催化的 Aza-Prins 环化的合成范围

  摘要：

  研究了氮杂-Prins 环化中N-磺酰基的性质和影响以及生成的六元氮杂环的反应性。γ,δ-不饱和胺在氮原子上具有甲苯磺酰基的氮杂-Prins 环化产生具有卤乙烯基官能团的 2-烷基-4-卤代-1-甲苯磺酰基-1,2,5,6-四氢吡啶，对进一步的衍生化和去甲苯基化条件。为了调节这种氮杂环的反应性，用几种磺酰胺对氮杂-Prins 环化反应进行了一般研究。N-nosyl 和 N-mesylamines 都能令人满意地形成环，为进一步的合成转化提供最佳条件。为了举例说明该方法的范围，成功进行了生物碱柯尼因的简短合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901372

文献信息

• Directed Markovnikov hydroarylation and hydroalkenylation of alkenes under nickel catalysis
  作者：Zi-Qi Li、Omar Apolinar、Ruohan Deng、Keary M. Engle

  DOI：10.1039/d1sc03121j

  日期：——

  Native Lewis basic functional groups enable the nickel-catalyzed Markovnikov-selective hydroarylation and hydroalkenylation of unactivated alkenes with organoboron reagents.

  Native Lewis碱性官能团使镍催化的Markovnikov选择性烯烃与有机硼试剂的氢化芳基化和烯烃化反应成为可能。
• Et2Zn-promoted β-trans-selective hydroboration of ynamide
  作者：Kefeng Wang、Zixi Zhuang、Huihui Ti、Peishan Wu、Xin Zhao、Honggen Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.11.008

  日期：2020.6

  Abstract The trans-hydroboration of alkyne represents a challenging task in organic synthesis. Reported herein is an Et2Zn promoted β-trans hydroboration of ynamides by using N-heterocyclic carbene (NHC)-ligated borane as boryl source. The reaction leads to a stereoselective construction of enamides bearing a valuable boryl substituent. Both aromatic and aliphatic ynamides were applicable to the reaction

  摘要炔烃的反式硼氢化反应是有机合成中的一项艰巨任务。本文报道了通过使用N-杂环卡宾（NHC）连接的硼烷作为硼源，Et2Zn促进的乙酰胺的β-反式硼氢化。该反应导致带有有价值的硼基取代基的酰胺的立体选择性结构。芳族和脂族乙酰胺均适用于该反应。通过Suzuki-Miyaura偶联产物中CB键的合成转化为多取代的酰胺类化合物提供了简单且立体定向的途径。进行了机理研究并讨论了可能的机理
• Sulfonamide Directivity Enables Ni-Catalyzed 1,2-Diarylation of Diverse Alkenyl Amines
  作者：Omar Apolinar、Van T. Tran、Nana Kim、Michael A. Schmidt、Joseph Derosa、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/acscatal.0c03857

  日期：2020.12.4

  amide-directed 1,2-diarylation, which involves carbonyl coordination. The synthetic utility of the method arises from the dual function of the sulfonamide as both a directing group and a masked amine nucleophile. This is highlighted by various product diversifications where complex amine compounds are synthesized in a two-step sequence of N-functionalization and deprotection of the sulfonyl group.

  据报道，在镍催化下，烯基磺酰胺与芳基碘化物和芳基硼​​酸酯的1，2-二芳基化。所开发的方法可以容忍具有不同电子特性和取代模式的偶联伙伴。全部容纳了二取代和三取代的烯烃以及远离该导向基团的烯烃。对照实验与该指导基团的N-Ni配位模式相一致，这与先前有关酰胺指导的1,2-二芳基化的报道相反，后者涉及羰基配位。该方法的合成用途源于磺酰胺既具有指导基团又具有掩蔽的胺亲核试剂的双重功能。各种产品多样化突显了这一点，其中复杂的胺化合物以两步的N顺序合成-官能化和磺酰基的脱保护。
• Metal-Free Cyclization of <i>ortho</i> -Nitroaryl Ynamides and Ynamines towards Spiropseudoindoxyls
  作者：Niels Marien、B. Narendraprasad Reddy、Freija De Vleeschouwer、Steven Goderis、Kristof Van Hecke、Guido Verniest

  DOI：10.1002/anie.201800340

  日期：2018.5.14

  tuted arenes and secondary amines results in the formation of polycyclic pseudoindoxyls in a single step. The reaction mechanism leading to these fused ring systems was investigated, and is believed to involve the initial formation of nitroarylated ynamines/ynamides. These intermediates cycloisomerize towards N‐alkenyl‐tethered 2‐aminoisatogens via a carbene intermediate as demonstrated by QTAIM (quantum

  1-二溴乙烯基-2-硝基取代的芳烃与仲胺之间的有效无金属级联反应可一步完成多环拟吲哚酚的形成。研究了导致这些稠合环系统的反应机理，并认为其涉及硝基芳基化的氨基胺/酰胺的初始形成。这些中间体通过卡宾中间体向N-链烯基拴链的2-氨基异氰酸酯环状异构化，如QTAIM（分子中原子的量子理论）和ELF（电子定位功能）分析所证明。随后的分子内偶极环加成得到标题化合物。
• BiCl3 promoted aza-Prins type cyclization: a rapid and efficient synthesis of 2,4-disubstituted piperidines
  作者：M.S.R. Murty、Kesur R. Ram、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.072

  日期：2008.2

  Several N-protected homoallyl amines and epoxides were subjected to an aza-Prins cyclization. A rapid and efficient BiCl3 promoted stereoselective synthesis of trans-2,4-disubstituted piperidine derivatives was achieved.

  将几种N-保护的高烯丙基胺和环氧化物进行氮杂-Prins环化。实现了快速有效的BiCl 3促进的反式-2,4-二取代哌啶衍生物的立体选择性合成。