双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷 | 67950-05-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷
• 中文别名: 双（2,4,6-三甲基苯基）氯化磷；二(2,4,6-三甲基苯基)氯化膦；双(2,4,6-三甲基苯基)膦
• 英文名称: bis(2,4,6-trimethylphenyl)chlorophosphine
• 英文别名: chlorodimesitylphosphane；chlorodimesitylphosphine；Mes₂PCl；dimesitylchlorophosphane；dimesitylphosphorus chloride；Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphorus chloride；chloro-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 67950-05-4
• 化学式: C₁₈H₂₂ClP
• 分子量: 304.799
• InChiKey: AZIJQQZQDFCANM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-85°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.05 g的产率得到二(2,4,6-三甲基苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, Structures, and Redox Properties of 1,4-Bis(dimesitylphosphino)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene and the Corresponding Bis(phosphoryl) and Bis(phosphonio) Derivatives

  摘要：

  立体阻碍的1,4-双(二美克磷基)-2,3,5,6-四氟苯(1)是通过锂二美克磷化物与六氟苯的芳香族亲核取代反应合成的。1中的两个磷原子被氧化并甲基化，分别生成相应的双(磷酰)苯2和双(磷阳离子)苯32+·2TfO−（TfO− = 三氟甲烷磺酸根）。另一方面，1与丁基锂和苯基锂的反应分别生成更为拥挤的2,5-二丁基-1,4-双(二美克磷基)-3,6-二氟苯(4)和1,4-双(二美克磷基)-2,5-二氟-3,6-二苯基苯(5)。1、2、32+·2TfO−、4和5的结构通过常规光谱学方法得到了确认；尤其是19F NMR光谱反映了它们的拥挤结构。分子结构1、2和32+·2TfO−进一步通过X射线晶体学进行了研究，观察到磷原子周围异常大的键角。进行了电化学测量以研究1、32+·2TfO−、4和5的氧还原性质。尽管二膦化合物1的循环伏安图在0.8 V以上显示出不可逆的氧化波，但尽管在1中的磷原子所有的邻位均被取代，1中的两个氟原子被丁基或苯基取代后，氧化电位降低并改善了相应的自由基阳离子的稳定性。特别是，5清晰地显示出两步氧化波。另一方面，双(磷盐)32+·2TfO−显示出两个准可逆的氧还原波，这表明其还原到阳离子自由基和中性物种，尽管它们的稳定性有限。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.563
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 magnesium 、 lithium chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷
  参考文献：
  名称：

  基于取代三苯基膦供体的高效分子内电荷转移荧光团

  摘要：

  由于光致发光量子产率 (PLQY) 低，很少研究基于三苯基膦 (TPP) 的发光化合物。在这里，我们证明将空间位阻基团引入 TPP 部分并分离参与跃迁的轨道可以极大地抑制 TPP 在激发态的结构畸变引起的非辐射衰减。从掺杂薄膜中具有取代 TPP 供体 (sTPP) 的分子内电荷转移 (ICT) 分子观察到高达 0.89 的高 PLQY 以及热激活延迟荧光。使用这些发射器的红色有机发光二极管实现了与包含经典磷光染料的控制装置相当的外部量子效率，揭示了基于电化学稳定 sTPP 的 ICT 发射器的巨大潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202103075

文献信息

• Condensation Reactions of Chlorophosphanes with Chalcogenides
  作者：Sivathmeehan Yogendra、Saurabh S. Chitnis、Felix Hennersdorf、Michael Bodensteiner、Roland Fischer、Neil Burford、Jan J. Weigand

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02723

  日期：2016.2.15

  synthesis for diphosphane monochalcogenides (1Ch(R)) and their constitutional isomers, diphosphanylchalcoganes (2Ch(R)), was developed, featuring a condensation reaction between chlorophosphanes (R2PCl) and sodium chalcogenides (Na2Ch, Ch = S, Se, (Te)). The optimized protocol selectively yields either 1Ch(R) (R2(Ch)PPR2) or 2Ch(R) (Ch(PR2)2) depending upon the steric demand of the substituents R. Reaction

  开发了一种高产率且易于合成的二膦烷单硫属化合物（1 Ch （R））及其结构异构体二膦酰二氯烷（2 Ch （R）），其特征是氯膦（R 2 PCl）与硫属元素化钠（Na 2 Ch，Ch = S，Se，（Te））。优化的协议有选择地产生1 Ch （R）（R 2（Ch）PPR 2）或2 Ch （R）（Ch（PR 2）2）取决于取代基R的空间需求。提出了与不同反应结果一致的反应途径。中的应用1章（R）和2章（R）作为一类有趣的配体的示例性地由选定的过渡金属络合物的制备证明。
• PHOSPHORUS-CONTAINING CATALYSTS
  申请人：AGENCY FOR SCIENCE, TECHNOLOGY AND RESEARCH

  公开号：US20160207034A1

  公开（公告）日：2016-07-21

  The invention provides compounds of general structure I: (Ar 1 —Ar 2 —Ar 3 -E-P(=D)R 2 -) n M m X n L n ″. In this structure: •Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are aromatic groups wherein: —Ar 1 and Ar 3 are in a 1,3 relationship on Ar 2 , —each of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 optionally comprises one or more ring substituents of formula YR′ r wherein each Y independently is absent or is O, S, B, N or Si and each R′ is independently H, halogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl and r is 1, 2 or 3, where r is 1 if Y is absent or is O or S, 2 if Y is B or N and 3 if Y is Si, —Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 are each independently carbocyclic or heterocyclic and each is independently monocyclic, bicyclic or polycyclic and each ring of each of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 independently has 5, 6 or 7 ring atoms; •E is absent or is selected from the group consisting of O, S, NR″, SiR″ 2 , AsR″ 2 and CR″ 2 ; •M is a complexing metal; •X is selected from the group consisting of H, F, Br, CI, I, OTf, dba (dibenzylidene acetone), OC(═O)CF 3 and OAc; •L is selected from the group consisting of PR″ 2 , NR″ 2 , OR″, SR″, SiR″ 3 , AsR″ 3 , alkene, alkyne, aryl and heteroaryl, each of said alkene, alkyne, aryl and heteroaryl being optionally substituted, for example with one or more halogens and/or with one or more R groups as defined herein; •each R is independently alkyl, cycloalkyl, heterocyclyl, heterocycloalkyl, aryl or -, heteroaryl; •D is absent or is ═S or —O or —Z-linker-Z—, where each Z independently is O or NH or N-alkyl and linker is an alkyl chain of 2-5 carbon atoms in length; •each R″ is independently H, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or heteroaryl, each other than H being optionally substituted, or R″ 2 is —Z-linker-Z— as defined above; and •m is 0 or 1 or 2; wherein if m is 0, n is 1, n′ and n″ are 0 and -- is absent; and if m is 1 or 2, n is 1 or 2 and n′ and n″ are integers such that the coordination sphere of M is filled, and D is absent.

  该发明提供了一般结构I的化合物：（Ar1—Ar2—Ar3-E-P（=D）R2-）nMmXnLn″。在这个结构中： •Ar1，Ar2和Ar3是芳香族基团，其中：—Ar1和Ar3在Ar2上呈1,3关系，—Ar1，Ar2和Ar3中的每一个可选地包括一个或多个环取代基，其化学式为YR′r，其中每个Y独立地不存在或为O、S、B、N或Si，每个R′独立地为H、卤素、烷基、环烷基、芳基或杂芳基，r为1、2或3，其中如果Y不存在或为O或S，则r为1，如果Y为B或N，则r为2，如果Y为Si，则r为3，—Ar1，Ar2和Ar3分别独立地为碳环或杂环，每个分别独立地为单环、双环或多环，每个Ar1，Ar2和Ar3的每个环独立地具有5、6或7个环原子； •E不存在或从O、S、NR″、SiR″2、AsR″2和CR″2组成的群体中选择； •M是络合金属； •X从H、F、Br、Cl、I、OTf、dba（双苯亚乙酮）、OC（═O）CF3和OAc组成的群体中选择； •L从PR″2、NR″2、OR″、SR″、SiR″3、AsR″3、烯烃、炔烃、芳基和杂芳基组成的群体中选择，所述的每个烯烃、炔烃、芳基和杂芳基可选地被取代，例如用一个或多个卤素和/或如本文所定义的一个或多个R基取代； •每个R独立地为烷基、环烷基、杂环烷基、杂环烷基、芳基或-、杂芳基； •D不存在或为═S或—O或—Z-连接-Z—，其中每个Z独立地为O或NH或N-烷基，连接体为长度为2-5个碳原子的烷基链； •每个R″独立地为H、烷基、环烷基、杂环烷基、芳基或杂芳基，除H外的每个均可选地被取代，或R″2为—Z-连接-Z—如上所定义；和 •m为0或1或2；其中如果m为0，n为1，n′和n″为0且--不存在；如果m为1或2，n为1或2，n′和n″为整数，使得M的配位球填满，并且D不存在。
• Structure and Dynamic Features of an Intramolecular Frustrated Lewis Pair
  作者：Kirill V. Axenov、Cornelia M. Mömming、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201001814

  日期：2010.12.17

  the cyclohexylene‐anellated frustrated Lewis pair 5. This P/B pair splits H2 with the formation of the product 4 and adds to the CO double bond of phenyl isocyanate to yield 6. In the crystal, compound 5 features a puckered four‐membered heterocyclic core structure with a long PB bond (av. 2.197(5) Å). The activation energy of the PB cleavage of the frustrated Lewis pair 5 was determined by dynamic

  二（三甲苯基）cyclohexenylphosphine经历与硼氢化桥墩的硼烷[HB（C 6 ˚F 5）2 ]，得到环己基-稠合沮丧路易斯对5。这个P / B对分裂ħ 2与产物的形成4，并增加了苯基异氰酸酯的CO双键，得到6。在晶体中，化合物5设有带长P上的皱四元杂环核心结构乙键（AV。2.197（5））。在P的活化能的受挫路易斯对乙裂解5通过动态确定19 F NMR谱在Δģ ≠（298K）= 12.1±0.3千卡摩尔-1。
• Synthesis of Cationic R₂P₅⁺Cages and Subsequent Chalcogenation Reactions
  作者：Michael H. Holthausen、Alexander Hepp、Jan J. Weigand

  DOI：10.1002/chem.201204337

  日期：2013.7.22

  Cationic R2P5+ cage compounds (1+) have been synthesized by the stoichiometric reaction of R2PCl, GaCl3 and P4. The reaction conditions depend on the substituent R. Alkyl‐substituted derivatives (1 a–1 d[GaCl4]) are best synthesized under solvent‐free conditions, whereas aryl‐substituted derivatives (1 e–1 h[GaCl4]) are formed in C6H5F. All compounds have been prepared on a multi‐gram scale in good

  阳离子R 2 P 5 +笼型化合物（1 +）是通过R 2 PC1，GaCl 3和P 4的化学计量反应合成的。反应条件取决于取代基R。烷基取代的衍生物（1 a – 1 d [GaCl 4 ]）最好在无溶剂条件下合成，而芳基取代的衍生物（1 e – 1 h [GaCl 4 ]）则最好。在C 6 H 5中形成F.所有化合物都以好几克的量级以良好至极好的收率制备，并已充分表征，重点是溶液和单晶结构测定中的31 P NMR光谱。阳离子的后续chalcogenation反应- [R 2 P 5 +（1一+，图1e +）和三阳离子博士6 P 7 3+（3 3+）与元素硫（α-S 8）或灰色硒（Se灰色），得到一系列独特的多磷-硫属阳离子（4 a +，4 e +，5 a +，6 2+和7 2+），具有正三环烷型分子结构。提出了对31 P 1 H}和77 Se NMR光谱参数的深入研究，并详细研究了取代模式与观察到的结构特征之间的相关性。
• Phosphine–Borane Frustrated Lewis Pairs Derived from a 1,1′-Disubstituted Ferrocene Scaffold: Synthesis and Hydrogenation Catalysis
  作者：Zhongbao Jian、Sergei Krupski、Karel Škoch、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Ivana Císařová、Petr Štěpnička、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00363

  日期：2017.8.14

  was cleanly hydroborated with HB(C6F5)2 to afford [Fe(η5-C5H4PMes2)(η5-C5H4CH2CH2B(C6F5)2)] (7). Compound 7 adopted an open non-interacting P/B frustrated Lewis pair (FLP) structure in the crystal state as well as in a solution. This frustrated Lewis pair heterolytically cleaved dihydrogen under mild conditions to give the respective zwitterionic [P]H+/[B]H– phosphonium/hydroborate product, [Fe(η5

  （二甲亚膦基）二茂铁（FcPMes 2）（1）与HB（C 6 F 5）2（2当量）歧化反应生成加合物FcPMes 2 ·H 2 B（C 6 F 5）（4）加B（C 6 ˚F 5）3，而1-（dimesitylphosphino）-1'-乙烯基二茂铁（2）被干净地HB（C硼氢化6 ˚F 5）2为[得到的Fe（η 5 -C 5 H ^ 4机动设备2）（η 5-C 5 H 4 CH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2）]（7）。化合物7在晶体状态和溶液中均采用开放的非相互作用的P / B阻抑路易斯对（FLP）结构。此受挫路易斯对温和的条件下裂解heterolytically二氢以得到相应的两性离子[P 1 H + / [B 1 H -鏻/硼氢化产物，的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 4 PHMes 2）η 5 -C 5高4通道2CH 2 BH（C 6 F 5）2 }]（8），用作富电子π系