dimesitylvinylphosphine | 1003010-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimesitylvinylphosphine
• 英文别名: dimesitylvinylphosphane；Vinyl-bis(mesityl)phosphine；ethenyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 1003010-54-5
• 化学式: C₂₀H₂₅P
• 分子量: 296.392
• InChiKey: OSRQEWKBIAGUIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59 °C
• 沸点：
  420.3±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimesitylvinylphosphine 在 溴 作用下， 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 Mes2BrPCH2CH2BBr(C6F5)2
  参考文献：
  名称：

  向受挫的路易斯对添加卤素

  摘要：

  反应性分子内受挫路易斯对 (FLP) Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 与亚硫酰氯快速反应，生成两性离子氯化产物 [Mes2PCl+]CH2–CH2[BCl(C6F5)2–]。通过 FLP 与氯或溴的反应获得类似的两性离子产物。化合物 [Mes2PX+]CH2CH2[BX(C6F5)2–] (X = Cl, Br) 通过 X 射线晶体结构分析进行表征。

  DOI：

  10.1002/ejic.201200288
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-5,5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1-oxa-5-phosphonia-2-boranuidacyclohexan-6-one 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 dimesitylvinylphosphine
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对可逆的无金属二氧化碳结合

  摘要：

  闷热吗？含膦和硼烷的沮丧路易斯对反应可逆地结合并释放CO 2，这是罕见的无金属CO 2螯合的例子。通过量子化学计算表征了几乎同时形成PC和OB键形成这些CO 2衍生物1和2（参见方案）的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.200901636
• 作为试剂：
  描述：

  dimesityl(prop-1-ynyl)phosphane 、 bis(pentafluorophenyl)borane 在 dimesitylvinylphosphine 、 氘 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、250.0 kPa 条件下， 反应 4.08h， 以81%的产率得到(Z)-[1-(dimesitylphosphonio)prop-1-en-2-yl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate-D2
  参考文献：
  名称：

  烯胺，亚胺和共轭膦基烯基硼烷的无金属催化氢化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801432

文献信息

• Anomalous Staudinger reaction at intramolecular frustrated P–B Lewis pair frameworks
  作者：Annika Stute、Lukas Heletta、Roland Fröhlich、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c2cc36782c

  日期：——

  The FLP-mesityl azide addition products 5, formed by FLP-addition to the terminal azide nitrogen atom, undergo N-N bond cleavage in an unusual variant of the Staudinger reaction upon thermolysis or photolysis to give an internally borane stabilized [P]=NH phosphinimine and a dimethylindazole derivative.

  通过将FLP加成至末端叠氮氮原子而形成的FLP-间苯二甲叠氮加成产物5在热解或光解后在Staudinger反应的不寻常变体中进行NN键裂解，得到内部硼烷稳定的[P] = NH膦亚胺和二甲基吲唑衍生物。
• Formation of Cyclic Allenes and Cumulenes by Cooperative Addition of Frustrated Lewis Pairs to Conjugated Enynes and Diynes
  作者：Cornelia M. Mömming、Gerald Kehr、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich、Birgitta Schirmer、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.200906697

  日期：2010.3.22

  Eight, not six: The intramolecular frustrated Lewis pair 1 reacts with conjugated enynes and diynes by 1,4‐addition to yield the corresponding eight‐membered cyclic allenes 2 and cumulenes 3, respectively. The thermodynamically more favorable 1,2‐addition (formation of six‐membered‐ring products) is not observed, which indicates that the observed addition is a kinetically controlled reaction.

  八个而不是六个：分子内受阻的路易斯对1通过加成1,4与共轭烯炔和二炔反应，分别产生相应的八元环烯2和枯草酮3。没有观察到热力学上更有利的1,2加成（六元环产物的形成），这表明观察到的加成是动力学控制的反应。
• Phosphole formation by 1,1-carboboration – reactions of bis-alkynyl phosphanes with a frustrated P/B Lewis pair
  作者：Annika Klose、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c5dt03055b

  日期：——

  The arylbis(phenylethynyl)phosphanes 1a,b (aryl = mesityl, 2,4,6-triisopropylphenyl) react with the frustrated P/B Lewis pair (P/B FLP) mes2PCH2CH2B(C6F5)2 (4) to give mixtures of three products; the major products, the phosphole systems 2a,b, are formed by a sequence of 1,1-carboboration reactions. One of the minor compounds (6a,b) is formed by 1,1-carboboration followed by internal 1,2-FLP addition

  芳基双（苯基乙炔基）膦1a，b（芳基=甲基1,2,4,6-三异丙基苯基）与受阻的P / B Lewis对（P / B FLP）mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）反应2（4）给出三种产物的混合物；主要产物磷脂系统2a，b是通过1，1-碳硼化反应序列形成的。一种次要化合物（6a，b）是通过1,1-碳硼化，然后向剩余的C C三键内部加成1,2-FLP形成的。产品混合物中的其他次要化合物（5a，b通过将1，2-FLP加到起始原料的一个炔基部分中得到）。通过X射线衍射表征产物5a，6b和磷脂2a的衍生物（通过与末端炔烃的FLP反应形成）。芳基双（戊炔基）膦1c，d与FLP 4的反应选择性地产生相应的–B（C 6 F 5）2 / –CH 2 CH 2 –Pmes 2取代的磷脂2c，d以高产率分离为橙色固体。通过NMR光谱检测到两个体系的开环和闭环P⋯B FLP异构体之间都存在快速强烈的温度依赖性平衡。
• An Ethylene-Bridged Phosphane/Borane Frustrated Lewis Pair Featuring the -B(Fxyl)₂ Lewis Acid Component
  作者：Long Wang、Kamil Samigullin、Matthias Wagner、Alison C. McQuilken、Timothy H. Warren、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201601583

  日期：2016.7.25

  Hydroboration of dimesitylvinylphosphane with bis[3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl]borane [HB(Fxyl)2] gave the intramolecular ethylene‐bridged P/B frustrated Lewis pair (FLP) Mes2PCH2CH2B(Fxyl)2. The new compound underwent a variety of typical FLP reactions such as P/B‐addition to the carbonyl group of p‐chloro‐benzaldehyde. Cooperative N,N‐addition to nitric oxide gave the respective persistent P/B

  用双[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼烷[HB（Fxyl）2 ]对二甲基乙烯基膦进行氢硼化，得到分子内乙烯桥联的P / B阻抑路易斯对（FLP）Mes 2 PCH 2 CH 2 B（Fxyl）2。新化合物经历了各种典型的FLP反应，例如对氯苯甲醛的羰基进行P / B加成。一氧化氮的合作N，N加成产生了各自持久的P / B FLPNO 。自由基，它很容易通过H原子抽象与1,4-环己二烯反应生成相应的P / B FLPNOH产物。含B（Fxyl）2的FLP反应为HB（C 6 F 5）2还原一氧化碳与甲酰基阶段，得到相应的FLP（η 2 -formylborane）产物。大多数产品通过单晶X射线晶体结构分析来表征。
• Reversible formylborane/SO₂coupling at a frustrated Lewis pair framework
  作者：Ke-Yin Ye、Markus Bursch、Zheng-Wang Qu、Constantin G. Daniliuc、Stefan Grimme、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c6cc07071j

  日期：——

  Carbon monoxide is reduced by HB(C6F5)2 at the Mes2PCH2CH2B(C6F5)2 P/B FLP template to give the respective FLP stabilized ([small eta]2-formyl)borane product 2. This adds sulfur dioxide by insertion of a SO...

  一氧化碳在Mes2PCH2CH2B（C6F5）2 P / B FLP模板上被HB（C6F5）2还原，得到各自的FLP稳定的（[η2-甲酰基]小）硼烷产品2。这通过插入SO添加二氧化硫...