ethynyldimesitylphosphane | 832116-63-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 炔烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethynyldimesitylphosphane
• 英文别名: Ethynylbis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane；ethynyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 832116-63-9
• 化学式: C₂₀H₂₃P
• 分子量: 294.376
• InChiKey: OBTANJLJHUSKAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethynyldimesitylphosphane 在 二甲基一氯硅烷 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.34h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Direct synthesis of a geminal zwitterionic phosphonium/hydridoborate system – developing an alternative tool for generating frustrated Lewis pair hydrogen activation systems

  摘要：

  提供了一种方便的方法来制备一类新的geminal Mes₂PH⁺/B(C₆F₅)₂H⁻配对。

  DOI：

  10.1039/c5ob00634a
• 作为产物：
  描述：

  双(2,4,6-三甲基苯基)氯化磷 在 甲醇 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 生成 ethynyldimesitylphosphane
  参考文献：
  名称：

  膦酰基氢甲硅烷基炔与B（C6F5）3的多功能反应模式：显着的基团取代作用。

  摘要：

  制备了膦酰基氢硅烷基炔烃R 2 HSiCCPAr 2（R，Ar：Me，4- t BuC 6 H 4 1，Me，Mes 2，Mes，Ph 3 ; Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2），研究了与B（C 6 F 5）3的反应。的反应1和B（C 6 ˚F 5）3产生È -烯烃{（ë（C - ）6 ˚F 5）3 BCHC [P（4-吨BUC6 ħ 4）2 ]森达2 } 2（4）和的2和B（C 6 ˚F 5）3，得到Ž -烯烃（Ž） - （C 6 ˚F 5）2 BCHC（机动设备2）森达2（C 6 F 5）（5）。建议前者通过密钥[Me 2 HSi] +后者通过磷环丙烯中间体发挥作用，两者都是自氢硅烷化的结果。的反应3和B（C 6 ˚F 5）3在室温下为P→乙配位化合物生成的Mes 2 HSiCCP（PH 2）B（C 6 ˚F 5）3（6），并在100℃下的1,1-二碳硼化E-烯烃（E）-Mes

  DOI：

  10.1002/ejic.202000506

文献信息

• Remarkable Behavior of a Bifunctional Alkynylborane Zirconocene Complex toward Donor Ligands and Acetylenes
  作者：Santhosh Kumar Podiyanachari、Gerald Kehr、Christian Mück-Lichtenfeld、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja408385h

  日期：2013.11.20

  X-ray diffraction). Toward terminal alkynes (RC≡CH) compound 3 behaves as a Zr(II) metal Lewis base/boron Lewis acid frustrated Lewis pair (FLP) and undergoes typical regioselective 1,2-Zr/B addition reactions to yield the metallaheterocyclic products 7 (four examples characterized by X-ray diffraction). Compound 3 also undergoes characteristic 1,4-Zr/B FLP addition to a silyl-substituted conjugated

  用 Piers 硼烷 [HB(C6F5)2] 处理 [(三甲基甲硅烷基乙炔基) 烯基]ZrCp2 复合物导致 Zr/B 复合物 [η(2)-( )2B-C≡C-SiMe3] 的干净形成ZrCp2 (3)。该化合物显示出一些独特的反应模式。它与各种典型的供体配体（一氧化碳、异腈、腈、THF-d8）形成各自的加合物 5（四个实例，通过 X 射线衍射表征）。对于末端炔烃 (RC≡CH)，化合物 3 表现为 Zr(II) 金属路易斯碱/硼路易斯酸受阻路易斯对 (FLP) 并进行典型的区域选择性 1,2-Zr/B 加成反应以产生金属杂环产物 7 (用 X 射线衍射表征的四个例子）。化合物 3 也经历了特征 1,4-Zr/B FLP 加成到甲硅烷基取代的共轭烯炔（得到 9）和 1，4-双（三甲基甲硅烷基）丁二炔生成金属环丁三烯衍生物 10（9 和 10 均通过 X 射线衍射表征）。最终，化合物 3
• Frustrated Lewis Pair Behavior of an Open, Noninteracting Phosphane/Borane Pair at a Rigid Organic Framework: Exploring Decisive Factors for FLP Activity
  作者：Ke-Yin Ye、Constantin G. Daniliuc、Shunxi Dong、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00819

  日期：2017.12.26

  vicinal P/B frustrated Lewis pair (FLP) at the very rigid, dibenzobicyclo[2.2.2]octadiene (“semi-triptycene”) framework shows a trans 1,2-arrangement of the Mes2P– and (C6F5)2B– Lewis base/Lewis acid pair. It is an active dihydrogen splitting reagent and shows a great variety of typical frustrated Lewis pair reactions under mild reaction conditions. This includes the 1,1-addition reaction to nitric oxide

  在非常刚性的二苯并双环[2.2.2]辛二烯（“半三萜”）骨架上的开放的，不相互作用的相邻P / B沮丧的Lewis对（FLP）显示了Mes 2 P-和（的反式1,2-排列C 6 F 5）2 B– Lewis碱/路易斯酸对。它是一种活性二氢裂解剂，在温和的反应条件下显示出多种典型的沮丧的路易斯对反应。这包括与一氧化氮（NO）进行1,1加成反应以形成持久的FLPNO •一氧化氮自由基，以及通过Piers's硼烷[HB（C 6 F 5）2]还原CO]在反应性FLP模板上。新的FLP经历了热力学上对1,2-二酮有利的1,4-加成反应。多数产物通过X射线衍射表征，并通过DFT计算分析1，4-二酮加成反应。与内部相互作用的“亲代”邻位Mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2系统进行比较发现，某些非常活跃的FLP具有决定性的适应症。
• Synthesis and Reactivity of Alkynyl-Linked Phosphonium Borates
  作者：Xiaoxi Zhao、Alan J. Lough、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.201100203

  日期：2011.6.6

  [tBu2P(H)CCB(C6F5)2(THF)][B(C6F5)4] (7) was prepared through abstraction of hydride by [Ph3C][B(C6F5)4]. Species 5 reacted with the imine tBuNCHPh to give the borane–amine adduct tBu2PCCB[tBuN(H)CH2Ph](C6F5)2 (8). The related phosphine Mes2PCCH (9; Mes=C6H2Me3) was used to prepare [tBu3PH][Mes2PCCB(C6F5)3] (10) and generate Mes2PCCB(C6F5)2. The adduct Mes2PCCB(NCMe)(C6F5)2 (11) was isolated. Reaction of Mes2PCCB(C6F5)2

  膦吨卜2 PCCH（1）与B（C反应6 ˚F 5）以得到两性离子物种吨卜2 P（H）CCB（C 6 ˚F 5）3（2）。相似物种t Bu 2 P（Me）CCB（C 6 F 5）3（3），t Bu 2 P（H）CCB（Cl）（C 6 F 5）2（4），t Bu 2个还制备了P（H）CCB（H）（C 6 F 5）2（5）和t Bu 2 P（Me）CCB（H）（C 6 F 5）2（6）。盐[ t Bu 2 P（H）CCB（C 6 F 5）2（THF）] [B（C 6 F 5）4 ]（7）是通过[Ph 3 C] [ B（C 6 F 5）4 ]。物种5与亚胺反应吨BuNCHPh，得到硼烷-胺加合物吨卜2 PCCB[吨BUN（H）CH 2 PH]（C 6 ˚F 5）2（8）。相关膦的Mes 2 PCCH（9 ;的Mes = C 6 H ^ 2我3）来制备[吨卜3 PH] [的Mes
• Formation of Active Cyclic Five‐membered Frustrated Phosphane/Borane Lewis Pairs and their Cycloaddition Reactions
  作者：Shunxi Dong、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201904919

  日期：2020.1.13

  The cyclic five-membered frustrated phosphane/borane Lewis pairs 11 a, b featuring the bulky octaethylhydrindacenyl- (Eind) substituent or its mono-bromo derivative (Br Eind) at phosphorus are monomeric at room temperature. The reactive frustrated Lewis pairs (FLPs) cleave dihydrogen. The cyclic FLP 11 b (Br Eind) undergoes 1,2-P/B addition to ethylene to give the zwitterionic heteronorbornane derivative 14 b

  在磷原子上具有庞大的八乙基氢化茚基-（Eind）取代基或其单溴衍生物（Br Eind）的环状五元受阻膦/硼烷路易斯对11a，b在室温下为单体。反应性沮丧的路易斯对（FLP）裂解二氢。环状FLP 11b（Br Eind）与乙烯进行1,2-P / B加成，得到两性离子杂降冰片烷衍生物14b。它与降冰片烯的碳-碳双键反应相似。在使用多种有机π试剂的情况下，环状FLP 11b经常会经历类似于Alder-Rickert反应的反应序列：环加成反应之后是快速的环还原反应，通过乙烯的挤出形成了新的五元杂环FLP产物。11 b与苯甲醛或与乙炔的反应遵循该反应模式。
• FLPNO Nitroxide Radical Formation by a 1,1-Carboboration Route
  作者：René Liedtke、Christina Eller、Constantin G. Daniliuc、Kamille Williams、Timothy H. Warren、Matthias Tesch、Armido Studer、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00886

  日期：2016.1.11

  The 1-trimethylsilylethyny1-2-diarylphosphanylethynylbenzene substrates 7a-7c, with the diarylphosphanyl groups = PPh2, P(o-tolyl)(2), or P(mesityl)(2), were reacted with the strong boron Lewis acid B(C6F5)(3) at ambient conditions. The starting materials 7a and 7h, featuring rather small nucleophilic phosphanyl substituents, underwent selective 1,1carboboration at the C C-PAr2 moiety, forming rather unreactive unsaturated vicinal P/B Lewis pairs 8a and 8b that show a relatively strong internal P center dot center dot center dot B Lewis base/Lewis acid interaction. In contrast, the PMes(2) system 7c reacted with B(C6F5)(3) by a reaction sequence which was initiated by 1,1-carboboration and involved tandem C6F5 and mesityl group migration to yield the unsaturated annulated P/B Lewis pair 9, featuring an electron-withdrawing C6F5 group at phosphorus. Compound 9 underwent cooperative P/B addition to the nitrogen atom of nitric oxide to give the persistent FLPNO center dot nitroxide radical 12. Radical 12 was characterized by electron spin resonance spectroscopy and by X-ray diffraction. It showed typical nitroxide radical reactions.