3-乙酰基-5Α-雄烷二醇 | 3090-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3-乙酰基-5Α-雄烷二醇
• 英文名称: 5α-androstane-3β,17β-diol 3-acetate
• 英文别名: 3β-acetoxy-5α-androstan-17β-ol；5α-Androstandiol-(3β,17β)-acetat-(3)；[(3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-17-Hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 3090-70-8
• 化学式: C₂₁H₃₄O₃
• 分子量: 334.499
• InChiKey: MENYRVLDWKVWLK-QKSWPAOXSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-107 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  426.8±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙酰基-5Α-雄烷二醇 在 吡啶 、 盐酸 、 磺酰氯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 17α-Chlor-3β-hydroxy-5α-androstan
  参考文献：
  名称：

  甾体化合物的研究。九。17α-氯叶甾醇的制备。

  摘要：

  当用吡啶中的磺酰氯处理时，一些羟基类固醇通过Walden反转转化为相应的氯代类固醇；睾酮（I）、4-氯睾酮（IV）、17β-羟基-5α-雄甾烷-3-酮（V）、5α-雄甾烷-3β, 17β-二醇-3-乙酸酯（VIII）和雌二醇-3-苯甲酸酯（IX）分别被引入对应的17α-氯代化合物，即II、III、VI、VIIa和X。由雄甾酮（XI）和异雄甾酮（XIV）分别获得了3β-氯-5α-雄甾烷-17-酮（XII）和3α-氯-5α-雄甾烷-17-酮（XIII）。

  DOI：

  10.1248/cpb.11.1409
• 作为产物：
  描述：

  剑麻皂素 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 盐酸羟胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 3-乙酰基-5Α-雄烷二醇
  参考文献：
  名称：

  从tigogenin合成5α-androstan-3β,17β-二醇

  摘要：

  摘要 5α-Androstan-3β,17β-diol (3b-adiol) 是一种已知的前列腺癌细胞生长抑制剂，由tigogenin 合成。其结构经核磁共振、红外光谱和质谱证实。

  DOI：

  10.1007/s10600-007-0041-1

文献信息

• Silver-Mediated Oxidative Aliphatic CH Trifluoromethylthiolation
  作者：Shuo Guo、Xiaofei Zhang、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.201411807

  日期：2015.3.23

  of a practical and direct trifluoromethylthiolation reaction of unactivated aliphatic CH bonds employs a silver‐based reagent. The reaction is operationally simple, scalable, and proceeds under aqueous conditions in air. Furthermore, its broad scope and good functional‐group compatibility were demonstrated by applying this method to the selective trifluoromethylthiolation of natural products and natural‐product

  未活化的脂族CH键直接进行实际的三氟甲硫基化反应的第一个例子是使用基于银的试剂。该反应操作简单，可扩展，并且在空气中的水性条件下进行。此外，通过将该方法应用于天然产物和天然产物衍生物的选择性三氟甲基硫醇化反应，证明了其广泛的范围和良好的官能团相容性。
• Epimerization of Tertiary Carbon Centers via Reversible Radical Cleavage of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yaxin Wang、Xiafei Hu、Cristian A. Morales-Rivera、Guo-Xing Li、Xin Huang、Gang He、Peng Liu、Gong Chen

  DOI：10.1021/jacs.8b05753

  日期：2018.8.1

  cleavage of C(sp3)-H bonds can enable racemization or epimerization, offering a valuable tool to edit the stereochemistry of organic compounds. While epimerization reactions operating via cleavage of acidic C(sp3)-H bonds, such as the Cα-H of carbonyl compounds, have been widely used in organic synthesis and enzyme-catalyzed biosynthesis, epimerization of tertiary carbons bearing a nonacidic C(sp3)-H bond

  C(sp3)-H 键的可逆断裂可以实现外消旋化或差向异构化，为编辑有机化合物的立体化学提供了宝贵的工具。虽然通过裂解酸性 C(sp3)-H 键（例如羰基化合物的 Cα-H）进行的差向异构化反应已广泛用于有机合成和酶催化生物合成，但带有非酸性 C(sp3) 的叔碳的差向异构化-H 键更具挑战性，可用的实用方法很少。在这里，我们报告了第一个合成有用的协议，用于在温和条件下通过未活化的 C(sp3)-H 键与高价碘试剂苯并恶唑叠氮化物和 H2O 的可逆自由基裂解来进行叔碳差向异构化。这些反应对各种环烷烃的未活化 3° CH 键表现出优异的反应性和选择性，并为编辑传统方法难以处理的碳支架的立体化学构型提供了强大的策略。机理研究表明，N3• 作为催化氢原子穿梭的独特能力对于以高效率和选择性可逆地破坏和重组 3° CH 键至关重要。
• Regioselective esterification of polyhydroxylated steroids by Candida antarctica lipase B
  作者：Anna Bertinotti、Giacomo Carrea、Gianluca Ottolina、Sergio Riva

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89326-1

  日期：1994.1

  polyhydroxylated steroids has been systematically investigated. The enzyme showed a mark preference forthe alcoholic moieties on the A ring and on the steroidal side chain, making it possible the selective acylation at the positions 3 or 21 of polyhydroxy steroids. Acylation with the synthetically useful ester choloroacetate and levulinate was also accomplished, whereas esterification with benzoate and

  已经系统地研究了南极假丝酵母脂肪酶B对多羟基化类固醇乙酰化的区域选择性。该酶显示出对A环和甾体侧链上的醇部分的标记偏爱，使得在多羟基甾体的3或21位选择性酰化成为可能。还完成了用合成上有用的酯氯乙酸酯和乙酰丙酸酯的酰化反应，而用苯甲酸酯和新戊酸酯的酯化未成功。
• Steroid-Fullerene Hybrids from Epiandrosterone: Synthesis, Characterization and Theoretical Study
  作者：Luis Almagro、David Hernández-Castillo、Orlando Ortiz、Dayana Alonso、Alberto Ruiz、Julieta Coro、María Ángeles Herranz、Dolores Molero、Roberto Martínez-Álvarez、Margarita Suárez、Nazario Martín

  DOI：10.1002/ejoc.201800622

  日期：2018.9.9

  Several new [60]fullerene–steroid hybrids have been prepared from the corresponding steroid‐containing malonates with C60 by using the Bingel–Hirsch protocol. Their structures were unambiguously determined by using different spectroscopic and analytical techniques. Theoretical calculations predicted the most stable thermodynamic conformations for the hybrid compounds.

  通过使用Bingel-Hirsch方案，从相应的含类固醇的丙二酸酯与C 60制备了几种新的[60]富勒烯-类固醇杂化物。通过使用不同的光谱和分析技术可以明确确定它们的结构。理论计算预测了杂化化合物最稳定的热力学构象。
• A Redox Strategy for Light-Driven, Out-of-Equilibrium Isomerizations and Application to Catalytic C–C Bond Cleavage Reactions
  作者：Eisuke Ota、Huaiju Wang、Nils Lennart Frye、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.8b12552

  日期：2019.1.30

  We report a general protocol for the light-driven isomerization of cyclic aliphatic alcohols to linear carbonyl compounds. These reactions proceed via proton-coupled electron-transfer activation of alcohol O-H bonds followed by subsequent C-C β-scission of the resulting alkoxy radical intermediates. In many cases, these redox-neutral isomerizations proceed in opposition to a significant energetic gradient

  我们报告了光驱动的环状脂肪醇异构化为线性羰基化合物的通用协议。这些反应通过醇 OH 键的质子耦合电子转移活化进行，随后生成的烷氧基自由基中间体的 CC β 断裂。在许多情况下，这些氧化还原中性异构化与显着的能量梯度相反，产生的产品热力学稳定性低于起始材料。提出了一种机制来合理化这种不平衡行为，该机制可以作为设计由激发态氧化还原事件驱动的其他逆热力学转换的模型。