叔丁醇钾 | 865-47-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钾
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 叔丁醇钾
• 中文别名: 第三丁氧基鉀；次丁氧基钾；第三丁氧基钾；PTB
• 英文名称: tert-butyl alcohol potassium
• 英文别名: Potassium t-Butyl alcohol
• CAS: 865-47-4
• 化学式: C₄H₁₀O*K
• 分子量: 113.221
• InChiKey: XAEBTCPOZVEMHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  256-258 °C (dec.) (lit.)
• 沸点：
  275°C
• 密度：
  0.910 g/mL at 20 °C
• 闪点：
  54 °F
• 溶解度：
  溶于己烷、甲苯、乙醚和四氢呋喃。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S33,S36/37/39,S43,S43A,S45,S7/9,S8
• 危险类别码：
  R14,R19,R11,R35
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29051900
• 危险品运输编号：
  UN 3274 3/PG 2
• 危险类别：
  8
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H260,H302,H314,H335,H351
• 危险性防范说明：
  P210,P231 + P232,P280,P370 + P378,P402 + P404,P403 + P235

制备方法与用途

有机强碱：叔丁醇钾

叔丁醇钾是一种重要的有机碱，其碱性大于氢氧化钾。由于(CH₃)₃CO⁻三个甲基的诱导效应，它比其他醇钾具有更强的碱性和活性，因此常被用作催化剂。

作为强碱，叔丁醇钾广泛应用于化工、医药、农药等有机合成中，如酯交换、缩合、重排、聚合、开环以及重金属原酸酯的制作等。它可用于催化Michael加成反应、Pinacol重排反应和Ramberg-Backlund重排反应；作为缩合剂，可用于催化Darzens缩合反应、Stobbe缩合反应；此外，它还是生成二卤代卡宾的醇盐-卤仿反应中最有效的碱。因此，叔丁醇钾越来越受到化工、医药、农药等行业的青睐。

由于其生产成本较高且生产工艺有待完善，对叔丁醇钾的深入研究尤为重要。

相关化学反应

1. 以N-甲酰基邻甲苯胺为原料，在350～360℃下与叔丁醇钾反应生成吲哚。分离后与氯乙酸反应可制得β-吲哚乙酸。
2. β-环柠檬醛先与丙烯基溴化镁进行格氏反应生成醇，所得之醇再氧化成酮，在叔丁醇钾催化下异构化为β-突厥酮。
3. 以柠檬醛和烯丙基格氏试剂为原料反应生成6,10-二甲基-4-羟基-1,5,9-十一烷三烯。在柯林斯试剂作用下氧化，生成6,10-二甲基-1,5,9-十一烷三烯-4-酮，在叔丁醇钾作用下异构化生成假性二氢大马酮。再于四氯化锡或磷酸催化下环化可制得大马酮。
4. 2,6,6-三甲基环己-2-烯基甲醛与烯丙基格氏试剂反应生成环己烯基丁烯醇，在铜锌催化剂作用下氧化，生成环己烯基丁烯酮。在叔丁醇钾的碱性溶液中异构化可制得大马酮。
5. 达占(Darzen)反应：醛、酮在碱性试剂存在下与α-卤代酸酯发生羟醛型缩合反应，同时失去氢卤酸生成α,β-环氧酸酯。常用的碱性试剂包括乙醇钠、氨基钠、金属钠和叔丁醇钾等。
6. 斯陶柏(Stobbe)反应：醛、酮与丁二酸酯在碱性催化剂（如乙醇钠、叔丁醇钾或氯化钠）存在下发生类似醇醛缩合反应，生成烃基取代亚甲基的丁二酸或其衍生物。

注意事项

叔丁醇钾有液体和固体两种类型：

• 液态产品通常为淡黄色或乳白色微浑浊的叔丁醇溶液，其中叔丁醇钾含量在10%~12%之间；
• 固体产品一般为白色或类白色粉末状，叔丁醇钾含量在95%~97%之间。

作为有机碱性腐蚀品，叔丁醇钾强吸湿，应密封保存于阴凉、干燥、通风的库房内，远离热源和火种，避免日光直接照射。操作时需穿戴防护装备以防止皮肤被腐蚀灼伤。

用途

• 农药、医药、印染、催化剂等
• 叔丁醇钾广泛应用于化工、医药、农药等有机合成中的缩合、重排和开环等反应中

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉 、 左旋环氧氯丙烷 、 叔丁醇钾 在 ice 、 水 、 二氯甲烷 、 solution 、 magnesium sulfate 、 4-[(2R)-环氧乙烷基甲基]吗啉 作用下， 以 叔丁醇 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.5h， 以to obtain the title compound (R)-4-oxiranylmethyl-morpholine 1i (12.7 g, yield 88.8%) as a yellow oil的产率得到4-[(2R)-环氧乙烷基甲基]吗啉
  参考文献：
  名称：

  PHARMACEUTICALLY ACCEPTABLE SALTS OF PYRROLO-NITROGENOUS HETEROCYCLIC DERIVATIVES, PREPARATION METHOD AND MEDICAL USE THEREOF

  摘要：

  本文介绍了吡咯基氮杂环衍生物的药学可接受盐、制备方法以及医药用途。更具体地，本文揭示了公式（I）所示的(R,Z)-2-(5-氟-2-氧代-1,2-二氢吲哚-3-亚甲基)-5-(2-羟基-3-吗啡啶基-4-基)-3-甲基-5,6,7,8-四氢-1H-吡咯并[3,2-c]氮杂环-4-酮的药学可接受盐、制备方法以及作为治疗剂，特别是作为蛋白激酶抑制剂的用途。

  公开号：

  US20120295887A1

文献信息

• 1,5-substituted 1H-imidazoles
  申请人：Janssen Pharmaceutica N.V.

  公开号：US04994103A1

  公开（公告）日：1991-02-19

  Novel herbicidal 1,5-substituted 1H-imidazole derivatives, compositions containing these compounds as active ingredients, and a method for controlling weeds, preferably selectively in crops of useful plants. Further the invention also relates to a process for making these novel compounds.

  本发明涉及新型除草剂1,5-取代的1H-咪唑衍生物，包含这些化合物作为活性成分的组合物，以及一种用于控制杂草的方法，最好是在有用植物的作物中进行选择性控制。此外，本发明还涉及制备这些新化合物的方法。
• Farnesyl transferase inhibiting 2-quinolone derivatives
  申请人：Janssen Pharmaceutica, N.V.

  公开号：US05968952A1

  公开（公告）日：1999-10-19

  The present invention is concerned with compounds of formula (I), ##STR1## the stereoisomeric forms thereof and the pharmaceutically acceptable acid or base addition salts thereof, wherein the dotted line represents an optional bond; X is oxygen or sulfur; R.sup.1 is hydrogen, C.sub.1-12 alkyl, Ar.sup.1, Ar.sup.2 C.sub.1-6 alkyl, quinolinylC.sub.1-6 alkyl, pyridylC.sub.1-6 alkyl, hydroxyC.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkyloxyC.sub.1-6 alkyl, mono- or di(C.sub.1-6 alkyl)-aminoC.sub.1-6 alkyl, aminoC.sub.1-6 alkyl, or a radical of formula --Alk.sup.1 --C(.dbd.O)--R.sup.9, --Alk.sup.1 --S(O)--R.sup.9 or --Alk.sup.1 --S(O).sub.2 --R.sup.9 ; R.sup.2 and R.sup.3 each independently are hydrogen, hydroxy, halo, cyano, C.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkyloxy, hydroxyC.sub.1-6 alkyloxy, C.sub.1-6 alkyloxy-C.sub.1-6 alkyloxy, aminoC.sub.1-6 alkyloxy, mono- or di(C.sub.1-6 alkyl)aminoC.sub.1-6 alkyloxy, Ar.sup.1, Ar.sup.2 C.sub.1-6 alkyl, Ar.sup.2 oxy, Ar.sup.2 C.sub.1-6 alkyloxy, hydroxycarbonyl, C.sub.1-6 alkyloxycarbonyl, trihalomethyl, trihalomethoxy, C.sub.2-6 alkenyl; or when on adjacent positions R.sup.2 and R.sup.3 taken together may form a bivalent radical; R.sup.4 and R.sup.5 each independently are hydrogen, Ar.sup.1, C.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkyloxyC.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkyloxy, C.sub.1-6 alkylthio, amino, hydroxycarbonyl, C.sub.1-6 alkyloxycarbonyl, C.sub.1-6 alkylS(O)C.sub.1-6 alkyl or C.sub.1-6 alkylS(O).sub.2 --C.sub.1-6 alkyl; R.sup.6 and R.sup.7 each independently are hydrogen, halo, cyano, C.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkyloxy or Ar.sup.2 oxy; R.sup.8 is hydrogen, C.sub.1-6 alkyl, cyano, hydroxycarbonyl, C.sub.1-6 alkyloxycarbonyl, C.sub.1-6 alkylcarbonylC.sub.1-6 alkyl, cyanoC.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkyloxy-carbonylC.sub.1-6 alkyl, hydroxycarbonylC.sub.1-6 alkyl, hydroxyC.sub.1-6 alkyl, aminoC.sub.1-6 alkyl, mono- or di(C.sub.1-6 alkyl)aminoC.sub.1-6 alkyl, haloC.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkyloxy-C.sub.1-6 alkyl, aminocarbonylC.sub.1-6 alkyl, Ar.sup.1, Ar.sup.2 C.sub.1-6 alkyloxyC.sub.1-6 alkyl, C.sub.1-6 alkylthioC.sub.1-6 alkyl; R.sup.10 is hydrogen, C.sub.1-6 alkyl or halo; R.sup.11 is hydrogen or C.sub.1-6 alkyl; having farnesyl transferase inhibiting activity; their preparation, compositions containing them and their use as a medicine.

  本发明涉及式（I）的化合物，其立体异构体和药学上可接受的酸或碱加合盐，其中虚线表示可选键；X为氧或硫；R1为氢，C1-12烷基，Ar1，Ar2C1-6烷基，喹啉基C1-6烷基，吡啶基C1-6烷基，羟基C1-6烷基，C1-6烷氧基C1-6烷基，单或双（C1-6烷基）-氨基C1-6烷基，氨基C1-6烷基或式--Alk1--C(=O)--R9，--Alk1--S(O)--R9或--Alk1--S(O)2--R9的基团；R2和R3各自独立地为氢，羟基，卤素，氰基，C1-6烷基，C1-6烷氧基，羟基C1-6烷氧基，C1-6烷氧基-C1-6烷氧基，氨基C1-6烷氧基，单或双（C1-6烷基）氨基C1-6烷氧基，Ar1，Ar2C1-6烷基，Ar2氧基，Ar2C1-6烷氧基，羟基羧基，C1-6烷氧羰基，三卤甲基，三卤甲氧基，C2-6烯基；或当相邻的R2和R3取在一起时可以形成二价基团；R4和R5各自独立地为氢，Ar1，C1-6烷基，C1-6烷氧基C1-6烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷硫基，氨基，羟基羧基，C1-6烷氧羰基，C1-6烷基S（O）C1-6烷基或C1-6烷基S（O）2--C1-6烷基；R6和R7各自独立地为氢，卤素，氰基，C1-6烷基，C1-6烷氧基或Ar2氧基；R8为氢，C1-6烷基，氰基，羟基羧基，C1-6烷氧羰基，C1-6烷基羧基C1-6烷基，氰基C1-6烷基，C1-6烷氧羧基C1-6烷基，羟基羧基C1-6烷基，羟基C1-6烷基，氨基C1-6烷基，单或双（C1-6烷基）-氨基C1-6烷基，卤素C1-6烷基，C1-6烷氧基-C1-6烷基，氨基羧基C1-6烷基，Ar1，Ar2C1-6烷氧基C1-6烷基，C1-6烷硫基C1-6烷基；R10为氢，C1-6烷基或卤素；R11为氢或C1-6烷基；具有法尼酰转移酶抑制活性；它们的制备，包含它们的组合物以及它们作为药物的用途。
• Pyridine Compounds for Combating Pests
  申请人：Breuninger Delphine

  公开号：US20100069244A1

  公开（公告）日：2010-03-18

  The present invention relates to a method of combating pest, which method comprises contacting said pest or their food supply, habitat, breeding ground or their locus with a 3-pyridyl compound of the formula (I). In formula (I) n is 1 or 2, y is 0 or 1 and X, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as defined in the claims and in the specification. The invention also relates to novel 3-pyridyl compounds which are useful for combating animal pests, in particular insects and to pesticidal composition, which comprises at least one 3-pyridyl compound and an agriculturally acceptable carrier.

  本发明涉及一种用于防治害虫的方法，该方法包括将式（I）的3-吡啶基化合物与害虫或它们的食物供应、栖息地、繁殖地或它们的位置接触。在式（I）中，n为1或2，y为0或1，X、R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求书和说明书中所定义。本发明还涉及新型的3-吡啶基化合物，其可用于防治动物害虫，特别是昆虫，并且涉及至少包含一种3-吡啶基化合物和农业可接受载体的杀虫剂组合物。
• Proline derivatives
  申请人：Hoffman-La Roche Inc.

  公开号：US08163793B2

  公开（公告）日：2012-04-24

  The invention relates to a compound of formula (I) wherein A, R1-R6 are as defined in the description and in the claims. The compound of formula (I) can be used as a medicament.

  本发明涉及一种式为(I)的化合物，其中A，R1-R6在说明书和权利要求书中定义。式(I)化合物可用作药物。
• SPIROPIPERIDINE COMPOUNDS AS ORL-1 RECEPTOR ANTAGONISTS
  申请人：BENITO COLLADO Ana Belen

  公开号：US20110118251A1

  公开（公告）日：2011-05-19

  An ORL-1 receptor antagonist of the formula: its uses, and methods for its preparation are described.

  本文描述了一种公式为ORL-1受体拮抗剂的用途和制备方法。