天麻素 | 62499-27-8

• 物质功能分类: 原料药 - 神经系统用药 - 2镇静与催眠药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 天麻素
• 中文别名: 4-羟甲基苯-Beta-D吡喃葡萄糖苷；4-羟甲基苯基-beta-D-吡喃葡萄糖甙；天麻苷
• 英文名称: gastrodin
• 英文别名: 4-(β-D-glucopyranosyloxy)benzyl alcohol；p-hydroxymethylphenyl-β-D-glucopyranoside；4-hydroxybenzyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside；4-(hydroxymethyl)phenyl β-D-glucopyranoside；p-(hydroxymethyl)phenyl-β-D-glucoside；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-[4-(hydroxymethyl)phenoxy]oxane-3,4,5-triol
• CAS: 62499-27-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₇
• 分子量: 286.282
• InChiKey: PUQSUZTXKPLAPR-UJPOAAIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-170°
• 比旋光度：
  D20 -17.5° (c = 1 in pyridine)
• 沸点：
  563.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.504±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMSO（微溶、超声处理）、甲醇（微溶）、水（微溶、超声处理）
• 最大波长(λmax)：
  272nm(MeOH)(lit.)
• LogP：
  -1.939 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  29329990
• 危险品标志：
  Xi
• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S27,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  温度控制在0-10°C范围内，并请避免加热。

制备方法与用途

产品特性

天麻素又称天麻甙，化学名称为4-羟基苯-β-D 吡喃葡萄糖苷半水化合物。主要原料产自我国云南省，是从兰科属植物天麻的干燥根块中提取的一种镇静催眠抗惊厥药物。在常温下呈白色结晶性粉末，易溶于水、甲醇、乙醇和丙酮，难溶于乙醚。将天麻素用苦杏仁酶水解后可得对羟甲基苯醇苷元。

天麻素具有恢复大脑皮质兴奋与抑制过程间平衡失调的功能，具备较好的降压、镇静及催眠效果。它适用于治疗神经衰弱、失眠头痛等症状，还能扩张血管、改善心肌微循环、缓解脑血管痉挛、增加心肌营养性血流量并提高供氧能力，是中医治疗头痛眩晕、肢体麻木和惊痛抽搐的主要药物。

服用方法

天麻素属挥发油，遇高温极易挥发。因此，在共煎或另煎过程中因高温会导致有效成分的丢失，且煎煮时间越长，其有效成分丧失越多，从而降低疗效。正确的服用方法应将天麻研末吞服或冲入煎好的药汁中。

用途

1. 用于神衰及脑外伤性综合征
2. 用于眩晕症：包括美尼尔氏病、药性眩晕、外伤性眩晕、突发性耳聋、前庭神经元炎和椎基底动脉供血不足等。
3. 用于神经痛：如三叉神经痛、坐骨神经痛及枕骨大神经痛等。
4. 用于头痛：包括血管性头痛、偏头痛、神经衰弱及神衰综合征等。

此外，天麻素还具有抗癫痫、抗惊厥和抗风湿作用；能镇静、镇痉、镇痛。它可调节心脑血管功能并增强机体免疫能力，还能健脑补脑滋肾，并对老年人延缓衰老有显著效果，长期服用者气色出众。

不良反应

据《本草纲目》记载，天麻无毒。但天麻素注射液在临床中曾出现过敏性药疹、速发型过敏反应及全身过敏性皮炎、过敏性休克等不良反应，并伴随有口干、头昏和胃部不适等症状。这些不良反应应引起广大医务工作者重视，需加强对天麻素注射液致不良反应的研究并提高用药安全性。生产厂家也应重视改进生产工艺以提高药品纯度。

化学性质

天麻素溶于水、甲醇和乙醇但不溶于氯仿和醚，来源于兰科植物天麻的干燥根块提取。

用途

天麻素是抗惊厥药，具有镇静和催眠作用，并能扩张血管、改善心肌微循环。适用于治疗神经衰弱及神经性头痛、三叉神经痛、坐骨神经痛和眩晕症。相关制剂包括片剂和注射剂等。

一种酚性葡萄糖苷，作为中药复方天麻的主要有效成分，以天麻素为对照品测定台湾沼虾叶、根和茎中天麻素的含量。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  天麻素 在 盐酸 、 β-D-glucosidase 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 对羟基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  Transformation Mechanisms of Chemical Ingredients in Steaming Process of Gastrodia elata Blume

  摘要：

  为了探究天麻中游离天麻和复合天麻在蒸煮前后的转化机制，采用中国药典（2015版）规定的传统蒸煮方法处理新鲜的天麻样品，并使用HPLC-ESI-TOF/MS方法鉴定蒸煮和新鲜天麻中的化学成分。最终，在天麻中鉴定出25种成分，基于这些化合物的特征片段，比较了新鲜和蒸煮天麻的25种成分的相对含量变化。首次进行了模拟天麻蒸煮过程的10种单体化合物的水解实验和酶解实验。结果表明，水解实验证明在天麻蒸煮过程中可以通过破坏酯键或醚键获得游离天麻或对羟基苯甲醇。酶解实验证明蒸煮在保护天麻方面起着重要作用，证实了蒸煮可以促进天麻化学成分的转化，抑制酶降解的假设。这个实验阐明了天麻传统蒸煮方法的科学机制，并为如何在一定程度上应用天麻煎剂提供了参考。

  DOI：

  10.3390/molecules24173159
• 作为产物：
  描述：

  4-香豆酸 在 氧气 、 alcohol dehydrogenase (NC_001145.3) from Saccharomyces cerevisiae S₂₈₈C 、 Bacillus licheniformis strain CGMCC 7172 phenolic acid decarboxylase 、 phenylacetaldehyde reductase (EF_613490.1) from Solanum lycopersicum 、 Rhodiola sachalinensis glycosyl transferase FS mutant 、 Thielavia terrestris NRRL 8126 aromatic dioxygenase TtAdo (XP_003653923) 作用下， 反应 6.0h， 生成 天麻素
  参考文献：
  名称：

  从生物质衍生的羟基肉桂酸酯快速生物合成酚类糖苷及其衍生物

  摘要：

  生物质衍生的羟基肉桂酸酯（主要包括对香豆酸和阿魏酸）是芳香族化合物的天然来源，是高度未得到充分利用的资源。需要对其进行升级以使其在经济上可行。增值的酚类糖苷及其衍生物，均属于植物芳香族天然产物的一类，被广泛用于营养保健，制药和化妆品行业。然而，它们复杂的芳香结构使其有效的生物合成成为一个具有挑战性的过程。为了克服这个问题，我们创建了三个新颖的合成级联，用于从p合成酚糖苷（天麻素，熊果苷和红景天苷）及其衍生物（对苯二酚，酪醇，羟基酪醇和高香草醛醇）-香豆酸和阿魏酸。此外，由于生物质衍生的羟基肉桂酸酯直接提供了芳族单元，因此级联反应可实现高效的生物合成。相对于基于葡萄糖的生物合成，我们获得了相当高的生产率（高达或超过100倍的提高）。考虑到天然产物中芳族结构的普遍存在，使用生物质衍生的芳族化合物应有助于许多芳族天然产物的快速生物合成。

  DOI：

  10.1039/d0gc03595e

文献信息

• A Highly Chemoselective and Rapid Chlorination of Benzyl Alcohols under Neutral Conditions
  作者：Chunbao Li、Lili Sun、Guisheng Peng、Hongmei Niu、Qiang Wang

  DOI：10.1055/s-0028-1083243

  日期：2008.12

  A rapid and highly selective chlorination method has been developedusing 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (TCT) catalyzed by dimethylsulfoxide. The reactions take 10 to 40 minutes, and the yields arealmost quantitative. The neutral reaction conditions are compatiblewith substrates bearing acid-labile functional groups. Both competitiveintramolecular and intermolecular reactions for benzyl alcoholsin

  使用二甲亚砜催化的 2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪 (TCT) 开发了一种快速、高选择性的氯化方法。反应需要 10 到 40 分钟，产率几乎是定量的。中性反应条件与带有酸不稳定官能团的底物相容。苯甲醇在脂肪醇存在下的竞争性分子内和分子间反应均表明其选择性很高。该方法已成功用于临床上使用的神经药物天麻素的选择性氯化。该程序代表了有机和药物化学中一种有用的新工具。
• Studies on the constituents of Gastrodia elata Blume.
  作者：HEIHACHIRO TAGUCHI、ITIRO YOSIOKA、KAZUO YAMASAKI、ILHYUK KIM

  DOI：10.1248/cpb.29.55

  日期：——

  A new glucoside, named gastrodioside, was isolated from the tubers of Gastrodia elata BLUME. (Orchidaceae) and its structure was elucidated as bis (4-hydroxybenzyl)-ether mono-β-D-glucopyranoside (6). 4-Hydroxybenzaldehyde (1), 4-hydroxybenzyl alcohol (2), 4-hydroxybenzyl methyl ether (3, possibly an artifact), 4-(4'-hydroxybenzyloxy)benzyl methyl ether (4), bis (4-hydroxybenzyl) ether (5), 4-(β-D-glucopyranosyloxy) benzyl alcohol (7) and tris [4-(β-D-glucopyranosyloxy)benzyl] citrate (parishin, 8) were also isolated. This is the first time that compounds 4 and 5 have been isolated from natural sources.

  从天麻（Gastrodia elata BLUME，兰科）的块茎中分离得到一个新化合物，命名为天麻苷，其结构被阐明为双（4-羟基苄基）醚单-β-D-吡喃葡糖苷（6）。同时分离得到的还有4-羟基苯甲醛（1）、4-羟基苄醇（2）、4-羟基苄基甲醚（3，可能为人为产物）、4-（4'-羟基苄氧基）苄基甲醚（4）、双（4-羟基苄基）醚（5）、4-（β-D-吡喃葡糖氧基）苄醇（7）和三[4-（β-D-吡喃葡糖氧基）苄基]柠檬酸酯（穗花杉双黄酮，8）。这是首次从天然来源中分离出化合物4和5。
• 一种天麻素精制的方法
  申请人：扬州中宝药业股份有限公司

  公开号：CN111848706B

  公开（公告）日：2021-06-18

  本发明公开了一种天麻素精制的方法，将天麻素粗品中所含式I所示的杂质通过醛类化合物转化为天麻素；其中，所述的醛类化合物为甲醛水溶液或多聚甲醛。本发明具备更经济、环保、有效、操作安全方便、工业化适应性更强的特点。且本发明可以有效解决当前天麻素原料药中存在的基因毒杂质I的问题，采用本方法精制的天麻素，经HPLC检测，含量99.84～99.96％，杂质Ⅰ未检出，总收率78.2％～81.6％，与采用95％乙醇和硼氢化钠法精制的天麻素，HPLC检测，含量98.91％，杂质Ⅰ0.08％，总收率62.6％，相比较，采用本方法精制的天麻素收率高且稳定，批间纯度基本一致，杂质Ⅰ能完全除去。
• 天麻素的生产工艺
  申请人：江苏汉斯通药业有限公司

  公开号：CN104072549B

  公开（公告）日：2016-03-09

  本发明公开了一种天麻素的生产工艺，包括对乙酰氧甲基苯酚的制备、五乙酰天麻素的制备和天麻素的制备及精制，将对羟基苯甲醇、冰醋酸和乙酸乙酯一起搅拌反应得到乙酰氧甲基苯酚湿品，再用五乙酰葡萄糖、对乙酰氧甲基苯酚和乙腈进行搅拌反应，而后静置分层，有机相用无水硫酸钠干燥得到五乙酰天麻素，最后将五乙酰天麻素和甲醇一并搅拌反应，后进行脱色、冷却析晶、甩干后真空干燥得到天麻素。本发明工艺稳定，能够制备出符合中国药典中各项指标要求的天麻素药剂。
• Highly chemoselective hydrogenation of active benzaldehydes to benzyl alcohols catalyzed by bimetallic nanoparticles
  作者：Chulong Liu、Hailin Bao、Dingsheng Wang、Xinyan Wang、Yadong Li、Yuefei Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.154

  日期：2015.11

  By using novel Pd/Ni bimetallic nanoparticles as a catalyst, the active benzaldehydes were hydrogenated to the corresponding benzyl alcohols as unique products in practical quantitative yields. The undesired catalytic hydrogenolysis of the benzyl alcohol was inhibited completely. By using this hydrogenation as a key step, the total synthesis of the natural product gastrodin was achieved with less total

  通过使用新型的Pd / Ni双金属纳米粒子作为催化剂，活性苯甲醛被氢化成相应的苄醇，从而以独特的实用定量收率得到独特的产物。苯甲醇的不希望的催化氢解被完全抑制。通过使用该氢化作为关键步骤，可以以较少的总步骤和较高的总收率实现天然产物天麻素的全合成。