4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside | 14581-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 4-methylphenyl-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside；p-cresyl-tetra-O-actyl-β-D-glucopyranoside；4-methylphenyl-2,3,4,6-O-tetraacetyl β-D-glucopyranoside；p-Tolyl-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosid)；p-Tolyl-tetra-O-acetyl-β-D-glucosid；β-<4-Methyl-phenyl>-tetra-O-acetyl-D-glucopyranosid；p-tolyl-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside)；Tetraacetyl-p-tolyl-β-D-glucosid；(p-Tolyl)-beta-glucopyranoside tetraacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methylphenoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 14581-78-3
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀
• 分子量: 438.431
• InChiKey: OBNBHYQEYRONSE-YMQHIKHWSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-118 °C
• 沸点：
  506.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 氘代丙酮 、 水 、 氯苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 天麻素
  参考文献：
  名称：

  Improved synthesis of gastrodin, a bioactive component of a traditional Chinese medicine

  摘要：

  使用五-O-乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖和对甲酚作为糖基供体和糖基，开发出了非常实用的天麻素合成方法。 五-O-乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖和对甲酚分别作为糖基供体和糖基受体，通过四个步骤合成了天麻素，总产率为 58.1%。 受体，分四个步骤合成了天麻素，总收率为 58.1%。在 在第一步，五-O-乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖与对甲酚在 BF3. 在 BF3.Et2O 催化剂存在下，生成 4-甲基苯基 2,3,4,6-四-O-乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖苷，产率为 76.3%。此外，这种 用 NBS 进行自由基溴化反应，得到 4-（溴甲基）苯基 2,3,4,6-O-四乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖苷，收率为 91%。 收率为 91%。随后，2,3,4,6-O-四乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖苷与丙酮和饱和的 与丙酮和饱和碳酸氢钠水溶液反应，生成了 4-（羟甲基）苯基 2,3,4,6-O-四乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖苷，收率为 93%。 收率为 93%。最后，对 4-(羟甲基)苯基 2,3,4,6-四-O-乙酰基-b-D-吡喃葡萄糖苷的全脱保护反应。 得到天麻素，产率为 90%。与之前报道的方法相比 相比，该方法具有操作简单、无需色谱分离、总体收率高的优点、 操作简单、无需色谱分离、总收率高、试剂廉价且普通 试剂以及较少的废弃污染物，因此是一种适合工业生产的替代方法。 适合工业化生产。

  DOI：

  10.2298/jsc131011026l
• 作为产物：
  描述：

  葡萄糖 在 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种4-羟甲基苯基-β-D吡喃葡萄糖苷合成方 法

  摘要：

  一种4‑羟甲基苯基‑β‑D吡喃葡萄糖苷合成方法，包括如下步骤，步骤1.糖苷化反应：将五乙酰葡萄糖、对甲酚、蒙脱石、Lewis酸在有机溶剂中进行糖苷化反应，得到中间原料1，再以甲醇进行重结晶；步骤2.氧化反应：将步骤1中得到的中间原料1加入有机溶剂中，经硝酸铈铵氧化中间原料1的甲基后得到中间原料2，再用乙醇溶液重结晶；步骤3.酯交换及还原反应：将步骤2得到的中间原料2与甲醇在催化剂作用下进行酯交换反应，得到4‑甲酰基苯基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷，再加入硼氢化物还原，即得到最终产品；本发明有效解决了当前天麻素合成技术中存在的问题；具备更经济、环保、操作安全方便，工业化适应性更强的特点。

  公开号：

  CN106279311B

文献信息

• Revisit of the phenol O-glycosylation with glycosyl imidates, BF3·OEt2 is a better catalyst than TMSOTf
  作者：Yali Li、Huaping Mo、Gaoyan Lian、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.carres.2012.09.025

  日期：2012.12

  With BF(3)·OEt(2) as the catalyst, the glycosylation of phenols with glycosyl trichloroacetimidates (or N-phenyl trifluoroacetimidates) bearing 2-O-participating groups leads to the desired 1,2-trans-O-glycosides in generally excellent yields without formation of the 1,2-cis-anomers. However, with TMSOTf as the catalyst, the outcomes of the corresponding phenol O-glycosylation are highly dependent

  以BF（3）·OEt（2）为催化剂，苯酚与带有2-O-参与基团的糖基三氯乙酰基亚氨酸盐（或N-苯基三氟乙酰基亚氨酸盐）的糖基化反应通常会产生所需的1,2-反式-O-糖苷极佳的收率，而不会形成1,2-顺式端基异构体。然而，以TMSOTf为催化剂，相应的酚O-糖基化的结果高度依赖于酚的亲核性。苯酚的亲核性越少，生成的1，2-顺式-O-糖苷含量越高，副产物就越多。在所有这些酚O-糖基化反应中，发现1,2-原酸酯是低温（<-70°C）的主要产物，在较高温度下转化为最终产物。BF（3）·OEt（2）是促进1转化的有效催化剂 将2-原酸酯转化为相应的1，2-反式-O-糖苷。然而，在TMSOTf存在下，1,2-原酸酯可被转化为三氟甲磺酸二恶唑鎓和三氟甲磺酸糖基酯，这些中间体可能与糖基氧碳鎓相关物种处于平衡状态，最终形成α/β-O-的最终混合物。苷和副产物。
• Studies on the constituents of Gastrodia elata Blume.
  作者：HEIHACHIRO TAGUCHI、ITIRO YOSIOKA、KAZUO YAMASAKI、ILHYUK KIM

  DOI：10.1248/cpb.29.55

  日期：——

  A new glucoside, named gastrodioside, was isolated from the tubers of Gastrodia elata BLUME. (Orchidaceae) and its structure was elucidated as bis (4-hydroxybenzyl)-ether mono-β-D-glucopyranoside (6). 4-Hydroxybenzaldehyde (1), 4-hydroxybenzyl alcohol (2), 4-hydroxybenzyl methyl ether (3, possibly an artifact), 4-(4'-hydroxybenzyloxy)benzyl methyl ether (4), bis (4-hydroxybenzyl) ether (5), 4-(β-D-glucopyranosyloxy) benzyl alcohol (7) and tris [4-(β-D-glucopyranosyloxy)benzyl] citrate (parishin, 8) were also isolated. This is the first time that compounds 4 and 5 have been isolated from natural sources.

  从天麻（Gastrodia elata BLUME，兰科）的块茎中分离得到一个新化合物，命名为天麻苷，其结构被阐明为双（4-羟基苄基）醚单-β-D-吡喃葡糖苷（6）。同时分离得到的还有4-羟基苯甲醛（1）、4-羟基苄醇（2）、4-羟基苄基甲醚（3，可能为人为产物）、4-（4'-羟基苄氧基）苄基甲醚（4）、双（4-羟基苄基）醚（5）、4-（β-D-吡喃葡糖氧基）苄醇（7）和三[4-（β-D-吡喃葡糖氧基）苄基]柠檬酸酯（穗花杉双黄酮，8）。这是首次从天然来源中分离出化合物4和5。
• A new look at acid catalyzed deacetylation of carbohydrates: A regioselective synthesis and reactivity of 2-O-acetyl aryl glycopyranosides
  作者：Elena V. Stepanova、Marina O. Nagornaya、Victor D. Filimonov、Rashid R. Valiev、Maxim L. Belyanin、Anna K. Drozdova、Victor N. Cherepanov

  DOI：10.1016/j.carres.2018.02.003

  日期：2018.3

  groups of per - acetylated aryl glycosides have different reactivity during the acidic deacetylation using HCl/EtOH in CHCl3, which leads to preferential deacetylation at O-3, O-4 and O-6. Thereby, the one-step preparation of 2-O-acetyl aryl glycosides with simple aglycon was accomplished for the first time. It was proved that the found reagent is to be general and unique for the preparation of series of

  在目前的工作中，我们报道过乙酰化的芳基糖苷的乙酰基在使用HCl / EtOH的CHCl3进行酸性脱乙酰作用期间具有不同的反应性，从而导致O-3，O-4和O-6优先脱乙酰。由此，首次完成了具有简单糖苷配基的2-O-乙酰基芳基糖苷的一步制备。证明了所发现的试剂对于制备一系列2-О-乙酰基芳基糖苷是通用且独特的。我们已经通过动力学实验确定了碳水化合物部分和糖苷配基对脱乙酰基反应选择性的影响。使用DFT / B3LYP / 6-31G（d，p）和半经验АМ1方法，我们发现最高的激活势垒是针对2-О-乙酰基的。这完全解释了2-О-乙酰基的最低反应性。
• TEMPO-Mediated Regiospecific Oxidation of Glucosides to Glucuronides
  作者：Len F. Blackwell、Rakesh N. Desai

  DOI：10.1055/s-2003-42048

  日期：——

  A TEMPO/hypochlorite/bromide oxidant has been used for the conversion of aryl and steroidal glucosides to the corresponding glucuronide conjugates in good (48-74%) yield. An isoflavone glucoside failed to undergo this transformation.

  一种TEMPO/次氯酸盐/溴化物氧化剂已用于将芳香和类固醇葡萄糖苷转化为相应的葡糖醛酸酯，产率良好（48-74%）。一种异黄酮葡萄糖苷未能进行此转化。
• Multiplex Detection of Enzymatic Activity with Responsive Lanthanide-Based Luminescent Probes
  作者：Elias Pershagen、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1002/anie.201408560

  日期：2015.2.2

  Multiplex analyte detection in complex dynamic systems is desirable for the investigation of cellular communication networks as well as in medical diagnostics. A family of lanthanide‐based responsive luminescent probes for multiplex detection is reported. The high modularity of the probe design enabled the rapid assembly of both green and red emitters for a large variety of analytes by the simple exchange

  复杂动态系统中的多重分析物检测对于蜂窝通信网络的研究以及医学诊断而言是理想的。据报道，基于镧系元素的响应型发光探针可进行多重检测。探针设计的高度模块化通过分别简单地交换镧系元素或可裂解分析物的笼状基团，可以快速组装绿色和红色发射体，以用于多种分析物。演示了多达三种分析物的实时三色检测，从而为相互联系的生物过程的非侵入性研究奠定了基础。