(1R)-(+)-诺蒎酮 | 38651-65-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R)-(+)-诺蒎酮
• 中文别名: 6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-酮
• 英文名称: (1R,5S)-(+)-nopinone
• 英文别名: (+)-nopinone；(1R)-(+)-nopinone；(+)-napinone；(1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one
• CAS: 38651-65-9
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: XZFDKWMYCUEKSS-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 熔点：
  -1°C
• 沸点：
  209 °C (lit.)
• 密度：
  0.981 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  167 °F
• LogP：
  1.650 (est)
• 保留指数：
  1152;1153

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2914299000
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，需保持干燥。

制备方法与用途

(1R)-(+)-诺蒎酮是一种用于制备手性配体的不对称催化和转化试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-(+)-诺蒎酮 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95 %的产率得到4-异丙基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  罕见 C30 萜类化合物：Chamaecydin 和 Isochamaecydin 的全合成

  摘要：

  (−)-Chamaecydin 和 (−)-isochamaecydin 是两种不常见的 C 30 萜类化合物，包含松香烷型二萜和侧柏烯型单萜，分别通过 18 和 20 个步骤从 β-蒎烯和 (-)-桧烯获得。关键步骤包括克莱森-爱尔兰重排以建立全碳四元中心、Rh催化的C-H键插入反应以安装螺五元环以及路易斯酸促进多烯环化以构建两个六元环戒指。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02483
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以65%的产率得到(1R)-(+)-诺蒎酮
  参考文献：
  名称：

  新的手性2,2'-联吡啶配体的合成及其在铜催化的不对称烯丙基氧化和环丙烷化中的应用。

  摘要：

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。

  DOI：

  10.1021/jo034179i

文献信息

• Potassium Channel Modulators
  申请人：Perez-Medrano Arturo

  公开号：US20120122890A1

  公开（公告）日：2012-05-17

  Disclosed herein are KCNQ potassium channels modulators of formula (I) wherein G 1 , R 2 , R 1a , R 1b , X, X 1 , X 2 , X 3 , R x , J, k, n, q, and t are as defined in the specification. Compositions comprising such compounds; and methods for treating conditions and disorders using such compounds and compositions are also described.

  本文披露了式（I）的KCNQ钾通道调节剂，其中G 1 ，R 2 ，R 1a ，R 1b ，X，X 1 ，X 2 ，X 3 ，R x ，J，k，n，q和t如规范中所定义。还描述了包含这些化合物的组合物；以及使用这些化合物和组合物治疗疾病和疾病的方法。
• Catalytic Allylic Oxidation to Generate Vinylogous Acyl Sulfonates from Vinyl Sulfonates
  作者：James K. Tucker、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00845

  日期：2019.4.5

  formation of vinylogous acyl sulfonates was accomplished via the allylic oxidation of the corresponding vinyl sulfonates. The reaction progressed through the agency of catalytic iron(III) chloride catalysis with tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) as the stoichiometric oxidant. Tolerance of other functional groups, including some other allylic and benzylic sites, was observed.

  乙烯基酰基磺酸盐的区域选择性形成是通过相应乙烯基磺酸盐的烯丙基氧化完成的。该反应通过催化氯化铁（III）的催化作用进行，其中叔丁基过氧化氢（TBHP）为化学计量的氧化剂。观察到对其他官能团的耐受性，包括一些其他的烯丙基和苄基位点。
• Dual Stereoselectivity in the Dialkylzinc Reaction Using (−)-β-Pinene Derived Amino Alcohol Chiral Auxiliaries
  作者：Caitlin M. Binder、April Bautista、Marek Zaidlewicz、Marek P. Krzemiński、Allen Oliver、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo802371z

  日期：2009.3.20

  morpholino group through a simple substitution reaction. 3-MAP was characterized by X-ray crystallography, which displayed the rigidity of the pinane framework. Amino alcohol 2-MAP was prepared from its trans isomer 2, which in turn was synthesized via hydroboration/oxidation of the morpholine enamine of (+)-nopinone. Two-dimensional NMR was used to characterize amino alcohol 2-MAP, and NOE was used to confirm

  由天然存在的（-）-β-pine烯制备的（+）-诺品酮以非常好的收率和出色的异构体纯度转化为两种区域异构的氨基醇3-MAP和2-MAP。通过将（+）-壬基酮转化为相应的α-酮肟，合成了氨基醇3-MAP。将其还原为伯氨基醇，并通过简单的取代反应将其转化为吗啉代基团。通过X射线晶体学表征了3-MAP，其显示了ane烷骨架的刚性。氨基醇2-MAP由其反式异构体2制备依次通过（+）-诺哌酮的吗啉烯胺的硼氢化/氧化反应合成。使用二维NMR表征氨基醇2-MAP，并使用NOE确认其相对立体化学。这些氨基醇被用作手性助剂，向苯甲醛中添加了二乙基锌，以在产物中获得接近定量的不对称诱导。使用3-MAP可在99％ee中产生（S）-苯基丙醇，其区域异构体2-MAP也可在99％ee中得到相反的对映异构体，（R）-苯基丙醇。其他芳族，脂族和α，β-不饱和醛也用这种方法实施，从而以高收率和对映体过量提供仲醇。氨基醇还发
• Controlling the Helicity of 2,2‘-Bipyridyl Ruthenium(II) and Zinc(II) Hemicage Complexes
  作者：Karl D. Oyler、Frederick J. Coughlin、Stefan Bernhard

  DOI：10.1021/ja067016v

  日期：2007.1.1

  Complexation of these ligands to Ru(II) afforded diastereomerically pure Delta and Lambda isomers, as verified through circular dichroism and circularly polarized luminescence spectroscopy. Ligands (+)-L2 and (-)-L2 were further coordinated to Zn(II) to form a complex with intriguing photophysical properties. Whereas Zn(bpy)32+ was shown to be a fluorescent emitter outside the visible spectrum, the

  合成了新的 4,5-pineno-2,2'-bipyridine 配体的两种对映异构体，随后通过苯基接头将配体掺入 hemicage 配体中以产生配体 (+)-L1 和 (-)-L1 或通过 mesityl 接头产生配体 (+)-L2 和 (-)-L2。这些配体与 Ru(II) 的络合提供了非对映异构纯的 Delta 和 Lambda 异构体，通过圆二色性和圆偏振发光光谱证实。配体 (+)-L2 和 (-)-L2 进一步与 Zn(II) 配位以形成具有有趣光物理特性的复合物。虽然 Zn(bpy)32+ 被证明是可见光谱之外的荧光发射体，但笼罩过程提供了前所未有的系统间交叉增强，随后切换到蓝光的磷光发射。此外，
• Hyperconjugation Involving Strained Carbon–Carbon Bonds. Structural Analysis of Ester and Ether Derivatives and One-Bond ¹³C–¹³C Coupling Constants of α- and β-Nopinol
  作者：Shinn Dee Yeoh、Colin E. Skene、Jonathan M. White

  DOI：10.1021/jo3020243

  日期：2013.1.18

  σC–C–σ*C–O interactions involving the strained carbon–carbon bonds of α- and β-nopinol, and their ester and ether derivatives have been demonstrated in the solid state using the variable oxygen probe. These hyperconjugative interactions are manifested as a strong response of the C–OR bond distance to the electron demand of the OR substituent. Although the effects upon the donor C–C bond distances are

  σ C-C -σ* C-O涉及α-和β-nopinol，和它们的酯和醚衍生物的应变碳-碳键的相互作用已在固态使用可变氧探头被证明。这些超共轭相互作用表现为C-OR键距离对OR取代基的电子需求的强烈响应。尽管对供体CC键距离的影响不够大，无法通过X射线晶体学测量，但它们的确对13 C- 13产生了系统且可测量的影响C单键耦合常数。对于施主CC键，随着OR的电子需求增加，耦合常数降低，与该键的弱化相一致，而中间CC键耦合常数则与键增强相符，其增加。