trans-verbanone | 515-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-verbanone
• 英文别名: (+)-trans-Verbanon；Verbanone；(1R,4R,5R)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one
• CAS: 515-90-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: QKGNSWNKNMFYRE-PRJMDXOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222°C (estimate)
• 密度：
  0.9610

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-verbanone 在 盐酸 作用下， 生成 4-isopropyl-5-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Wienhaus; Schumm, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1924, vol. 439, p. 34

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-蒎烯聚合物 在 sodium tetrahydroborate 、 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 trans-verbanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of new enantiomerically pure β-amino alcohols of the pinane series

  摘要：

  A series of new beta-amino alcohols with pinane structure, (+)- and (aEuro')-3 alpha-amino-10 beta-pinan-4 beta-ols, 4 beta-amino-10 beta-pinan-3 alpha-ol, and 4 alpha-amino-10 beta-pinan-3 alpha-ol have been synthesized with the goal of using them as organocatalysts in the aldol reaction of isatin with acetone.

  DOI：

  10.1134/s1070428017030046

文献信息

• The chemistry of terpenes. Part III. The conversion of 2βH-pinan-3-one into 2βH-pinan-4-one
  作者：R. Alan Jones、T. C. Webb

  DOI：10.1039/j39710003926

  日期：——

  for the conversion of 2βH-pinan-3-one (pinocamphone) into 2βH-pinan-4-one (trans-verbanone)via the reduction of 4-benzylidene-2βH-pinan-3-one with lithium aluminium hydride–lauminium chloride was unsuccessful owing to the failure of the reduction procedure to give 4-benzylidene-2βH-pinane. However, an alternative procedure via 3-acetoxy-4-benzylidene-2βH-pinane readily gave 2βH-pinan-4-one.

  酮换位序列2的转化βH -pinan -3-酮（pinocamphone）到2 βH -pinan -4-酮（反式-verbanone）通过4-苄基2的还原βH -pinan -3-酮与由于还原过程的失败，得到4-苄基-2-氢化锂铝-氯化lauminium是不成功βH -pinane。然而，另一种程序经由3-乙酰氧基-4-苯亚甲基- 2 βH -pinane容易得到2- βH -pinan -4-酮。
• Pinpointing a Mechanistic Switch Between Ketoreduction and “Ene” Reduction in Short-Chain Dehydrogenases/Reductases
  作者：Antonios Lygidakis、Vijaykumar Karuppiah、Robin Hoeven、Aisling Ní Cheallaigh、David Leys、John M. Gardiner、Helen S. Toogood、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/anie.201603785

  日期：2016.8.8

  homologous, namely the ketoreductases (-)-menthone:(-)-menthol reductase and (-)-menthone:(+)-neomenthol reductase, and the "ene" reductase isopiperitenone reductase. We identified a rare catalytic residue substitution in the last two, and performed comparative crystal structure analyses and residue-swapping mutagenesis to investigate whether this determines the reaction outcome. The result was a complete

  薄荷精油生物合成途径的三种酶具有高度同源性，即酮还原酶（-）-薄荷酮：（-）-薄荷醇还原酶和（-）-薄荷酮：（+）-新薄荷醇还原酶，以及“烯”还原酶异哌酮还原酶. 我们在最后两个中发现了一种罕见的催化残基取代，并进行了比较晶体结构分析和残基交换诱变，以研究这是否决定了反应结果。结果是天然活性的完全丧失以及烯还原和酮还原之间的转换。这表明催化谷氨酸与酪氨酸残基在确定 α,β-不饱和烯烃还原结果中的重要性，因为底物占据不同的结合构象，也可能与两个残基的相对酸度有关。
• Preparation of Optically Active Apoverbenone and Verbenone from Nopinone by Use of the Sulfenylation−Dehydrosulfenylation Method. Stability and Reactivity Attributable to Absolute Configuration at the Sulfur Atom in Sulfoxides
  作者：Hiroshi Kosugi、Jaseung Ku、Michiharu Kato

  DOI：10.1021/jo9807316

  日期：1998.10.1

  with 19a. As a result, it was proved that, in 3-(phenylsulfinyl)nopinones, thermodynamic stability of isomers is dependent on absolute configuration at the sulfur center; that is, the trans-isomer 10a possesses an R(s)-phenylsulfinyl group and the cis-isomer 10b possesses an S(s)-phenylsulfinyl group, and it was proved that, in (4R)-4-methyl-3-(phenylsulfinyl)nopinones, both cis-isomers 18a,b are stable

  旋光形式的Apoverbenone（4）和verbenone（5）作为对映选择性合成中的手性来源，可能是有用的化合物。以易于从（-）-β-pine烯，（+）-apoverbenone（4a）和（+）-verbenone（5a）购得的（+）-nopinone（1）开始，以合成上令人满意的总收率制备，通常使用亚磺酰化-脱氢亚磺酰化方法涉及烯酮官能团的构建。该方法学可适用于从（-）-去甲酮开始制备其对映体（-）-4b和（-）-5b。虽然亚砜10a，b和18a，b中的苯亚磺酰基的构型是通过（1）H NMR光谱和NOE相关性确定的，但通过在（1）H NMR光谱中比较它们的同系物，可以得出硫原子的绝对构型绝对配置明确的 即10a与13a，10b与13b，18a与19b和18b与19a。结果证明，在3-（苯基亚磺酰基）nopinones中，异构体的热力学稳定性取决于硫中心的绝对构型；即，反式异构体10a
• A facile and efficient route to the bicyclo[3.2.1]octane system. Application to the enantioselective approach to cyclopentanoids
  作者：Hiroshi Kosugi、Junichiro Sugiura、Michiharu Kato

  DOI：10.1039/cc9960002743

  日期：——

  The reaction of (4R,5R)-1-acetoxy-4-(1,2-epoxy-1-methyl-ethyl)-5-methylcyclohex-1-ene 8 with BF3·Et2O provides, in one chemical operation, (1R,4R,5R,7S)-7-acetoxy-4,6-dimethylbicyclo[3.2.1]octan-2-ones 9a,b which are then transformed to (2R,3R)-2-methyl-3-[(R)-1-methyl-3-oxobutyl]-cyclopentanone 16 with the same absolute configuration as that of the steroid D ring.

  (4R,5R)-1-乙酰氧基-4-(1,2-环氧-1-甲基-乙基)-5-甲基环己-1-烯 8 与 BF3-Et2O 的反应在一次化学反应中生成 (1R,4R,5R,7S)-7-乙酰氧基-4,6-二甲基双环[3.2.1]辛烷-2-酮 9a、b，然后将其转化为(2R,3R)-2-甲基-3-[(R)-1-甲基-3-氧代丁基]-环戊酮 16，其绝对构型与类固醇 D 环相同。
• Organic reactions using sodium hydrogentelluride. 3. The Reaction of Sodium Hydrogentelluride with .alpha.,.beta.-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Masakazu Yamashita、Yoshifumi Tanaka、Akishi Arita、Minoru Nishida

  DOI：10.1021/jo00091a050

  日期：1994.6