(1R,5S)-(+)-2-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮 | 34638-25-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: (1R,5S)-(+)-2-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮
• 英文名称: 2-oxabicyclo[3.3.0]oct-6-en-3-one
• 英文别名: 3,3a,6,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one；2H-Cyclopenta[b]furan-2-one, 3,3a,6,6a-tetrahydro-；3,3a,6,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 34638-25-0
• 化学式: C₇H₈O₂
• mdl: MFCD00065149
• 分子量: 124.139
• InChiKey: RYBPGUMSFWGGLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S)-(+)-2-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮 在 sodium hydroxide 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以39%的产率得到前列腺素中间体
  参考文献：
  名称：

  一种简便高效合成Corey内酯二醇的方法

  摘要：

  本发明提供一种简便高效合成Corey内酯二醇的方法，包括以下步骤：步骤一、将环戊二烯加入有机溶剂中，并加入路易斯酸作为催化剂，同时滴加三级胺和乙酰氯进行环化反应，反应结束后经淬灭、萃取、洗涤、过滤、浓缩，制得化合物I；步骤二、将化合物I于溶剂中加入氧化剂进行氧化反应，生成化合物II；步骤三、将化合物II在碱性条件下水解、酸化得到开环化合物，加入苯乙胺进行手性拆分反应，再环化得到化合物III；步骤四、将多聚甲醛溶解于硫酸溶液中，然后滴加化合物III，在加压下，经过Prins加成，得到Corey内酯二醇。本发明公开了一种简便高效合成Corey内酯二醇的方法，具有原料易得、步骤短、操作简单、收率高，得到的产物光学纯度高，适用于工业化生产等优点。

  公开号：

  CN108546258B
• 作为产物：
  描述：

  7,7-二氯二环[3.2.0]庚-2-烯-6-酮 在 双氧水 、 氯化铵 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (1R,5S)-(+)-2-氧杂双环[3.3.0]辛-6-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  一种科立内酯二醇的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种科立内酯二醇((‑)‑Corey lactone diol)的合成方法，本发明的合成方法为以二聚环戊二烯为原料，经解聚、环化、氧化、脱氯、开环、拆分、Prins反应、水解反应得到目标产物。本发明公开的合成路线，原料经济，拆分效率高，适合工业生产。

  公开号：

  CN109761942A

文献信息

• Baeyer–Villiger Oxidation of Cyclobutanones with 10-Methylacridinium as an Efficient Organocatalyst
  作者：Hua-Jian Xu、Feng-Fei Zhu、Yong-Ya Shen、Xin Wan、Yi-Si Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.108

  日期：2012.6

  Baeyer–Villiger oxidation of cyclobutanones is achieved in current developed protocol with 10-methylacridinium perchlorate (AcrH+ClO4−) as a novel organocatalyst both with irradiation at room temperature and without irradiation at elevated temperature. Excellent yields of the corresponding lactones are obtained and the possible mechanism has been proposed.

  cyclobutanones的拜尔-维利格氧化反应在当前发达协议与-10-甲基高氯酸盐实现（AcrH + CLO 4 - ）作为一种新的有机催化剂都在室温下用照射和不在高温下照射。获得了优异的相应内酯收率，并提出了可能的机理。
• Selective and Shape-Selective Baeyer–Villiger Oxidations of Aromatic Aldehydes and Cyclic Ketones with Sn-Beta Zeolites and H2O2
  作者：Michael Renz、Teresa Blasco、Avelino Corma、Vicente Fornés、Robert Jensen、Laszlo Nemeth

  DOI：10.1002/1521-3765(20021018)8:20<4708::aid-chem4708>3.0.co;2-u

  日期：2002.10.18

  oxidized to the corresponding unsaturated lactones with very high chemoselectivity. The catalyst is also selective for the oxidation of aromatic aldehydes with H2O2, producing the formate ester or the corresponding hydrolyzed product, that is the alcohol. Shape-selective oxidations are observed for isomeric reactants with different molecular shapes. The catalytic Sn sites have been characterized by 119Sn

  Sn-Beta用作Baeyer-Villiger与过氧化氢反应的非均相催化剂。环状酮被转化成相应的内酯，而不饱和酮则以非常高的化学选择性被氧化成相应的不饱和内酯。该催化剂对于用H 2 O 2氧化芳族醛也是选择性的，产生甲酸酯或相应的水解产物，即醇。对于具有不同分子形状的异构体反应物，观察到形状选择氧化。已经通过119Sn MAS-NMR光谱表征了催化的Sn位点，并且已经证明了四面体结合到沸石骨架中。原位红外光谱和18 O标记实验表明，氧化机理涉及Criegee型中间体。
• PREPARATION OF LUBIPROSTONE
  申请人：Jackson Mark

  公开号：US20130184476A1

  公开（公告）日：2013-07-18

  Aspects of the present application relate to process for the preparation of lubiprostone.

  本申请涉及鲁比前列酮的制备过程。
• Comparison of riboflavin-derived flavinium salts applied to catalytic H₂O₂oxidations
  作者：Takuya Sakai、Takuma Kumoi、Tatsuro Ishikawa、Takahiro Nitta、Hiroki Iida

  DOI：10.1039/c8ob00856f

  日期：——

  properties, and their catalytic activity in H2O2 oxidations of sulfide, tertiary amine, and cyclobutanone. Reflecting the difference between the π-conjugated ring structures, the flavinium salts displayed very different redox properties, with reduction potentials in the order of: 5-ethylisoalloxazinium > 5-ethylalloxazinium > 1,10-ethylene-bridged alloxazinium. A comparison of their catalytic activity revealed

  从市场上可买到的核黄素制备了一系列黄酮盐，5-乙基异all杂嗪鎓，5-乙基ethyl杂嗪鎓和1,10-乙烯桥联的四氧嘧啶鎓三氟甲磺酸盐。这项研究提出了它们的光学和氧化还原特性，以及它们在H 2 O 2中的催化活性之间的比较。硫化物，叔胺和环丁酮的氧化。反映了π-共轭环结构之间的差异，黄酮盐显示出非常不同的氧化还原性质，其还原电位的顺序为：5-乙基异四氮杂鎓> 5-乙基四氧杂鎓> 1，10-乙烯桥联的四氧杂嗪鎓。比较它们的催化活性表明，三氟甲磺酸5-乙基异恶唑嗪能特异性氧化硫化物和环丁酮，而三氟甲磺酸5-乙基异恶唑嗪能平稳地氧化叔胺。1,10-桥联的三氟甲磺酸铝恶唑鎓盐，可以很容易地从核黄素中大量获得，对硫化物和环丁酮的H 2 O 2氧化表现出中等的催化活性。
• Baeyer-Villiger Oxidation with Me₃SiOOSiMe₃under Assistance of SnCl₄or BF₃·OEt₂
  作者：Seijiro Matsubara、Kazuhiko Takai、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.56.2029

  日期：1983.7

  Treatment of ketones with bis(trimethylsilyl) peroxide and Lewis acid such as SnCl4 or BF3·OEt2 in dichloromcthane at room temperature affords esters in fair to excellent yields. Jasmine lactone is synthesized from 2-[(Z)-2-pentenyl]cyclopentanone by means of Me3SiOOSiMe3–BF3·OEt2 system without any protection of the carbon-carbon double bond. The oxidation of enol acetates of ketones to α-hydroxy (or α-acetoxy) ketones with Me3SiOOSiMe3–FeCl3 system is also disclosed.

  在室温下，使用二氯甲烷中的过氧化物二(三甲基硅基)和路易斯酸如SnCl4或BF3·OEt2处理酮，可以以较好至优秀的产率得到酯。茉莉内酯通过2-[(Z)-2-戊烯基]环戊酮与Me3SiOOSiMe3–BF3·OEt2体系的反应合成，无需保护碳-碳双键。此外，使用Me3SiOOSiMe3–FeCl3体系将酮的烯醇酯氧化为α-羟基（或α-乙酰氧基）酮的方法也被披露。