(25R)-螺甾-4-烯-3-酮 | 6870-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (25R)-螺甾-4-烯-3-酮
• 英文名称: (25R)-spirost-4-ene-3-one
• 英文别名: diosgenone；(25R)-spirost-4-en-3-one；(25R)-4-spirosten-3-one；(1S,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13R)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icos-17-ene-6,2'-oxane]-16-one
• CAS: 6870-79-7
• 化学式: C₂₇H₄₀O₃
• 分子量: 412.613
• InChiKey: AZXZUBZBLNFUPF-CLGLNXEMSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-188 °C
• 沸点：
  530.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-螺甾-4-烯-3-酮 在 chromium(VI) oxide 、 乙酸异丙烯酯 、 单过氧邻苯二甲酸 、 乙醚 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 苯 作用下， 生成 (25R)-4-en-spirosta-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  STEROIDS. LV.¹ STEROIDAL SAPOGENINS. XXXV.² CHEMICAL INTRODUCTION OF THE 6β-HYDROXY GROUP INTO STEROIDAL Δ⁴-3-KETONES BY A TWO STEP SEQUENCE

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01374a015
• 作为产物：
  描述：

  diosgenin 在 环己酮 、 aluminum isopropoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以62%的产率得到(25R)-螺甾-4-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  铱催化的高选择性还原-消除水中的甾体4-en-3-ones至3,5-dienes

  摘要：

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。

  DOI：

  10.1039/c9gc00654k

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Dehydrogenation of Alcohols with Carbodiimide via a Hydrogen Transfer Mechanism
  作者：Shunsuke Sueki、Mizuki Matsuyama、Azumi Watanabe、Arata Kanemaki、Kazuaki Katakawa、Masahiro Anada

  DOI：10.1002/ejoc.202000416

  日期：2020.8.23

  The ruthenium‐catalyzed dehydrogenation of alcohols in the presence of N,N'‐diisopropylcarbodiimide in toluene under neutral conditions proceeded smoothly to give corresponding carbonyl compounds in good to excellent yields with good functional group tolerance. This is the first report for the use of carbodiimide as a hydrogen acceptor for dehydrogenative oxidation of alcohols. Kinetic analysis for

  在中性条件下，在甲苯中N，N'-二异丙基碳二亚胺存在下，钌催化的醇脱氢反应顺利进行，得到相应的羰基化合物，收率良好，具有优异的官能团耐受性。这是首次使用碳二亚胺作为醇脱氢氧化的氢受体的报道。机理研究的动力学分析表明，反应是通过氢从醇到钌催化剂的转移机理进行的。
• Nickel‐Catalyzed Conversion of Enol Triflates into Alkenyl Halides
  作者：Julie L. Hofstra、Kelsey E. Poremba、Alex M. Shimozono、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1002/anie.201906815

  日期：2019.10.14

  A Ni-catalyzed halogenation of enol triflates was developed and it enables the synthesis of a broad range of alkenyl iodides, bromides, and chlorides under mild reaction conditions. The reaction utilizes inexpensive, bench-stable Ni(OAc)2 ⋅4 H2 O as a precatalyst and proceeds at room temperature in the presence of sub-stoichiometric Zn and either 1,5-cyclooctadiene or 4-(N,N-dimethylamino)pyridine

  开发了镍催化的烯醇三氟甲磺酸酯卤化反应，能够在温和的反应条件下合成多种烯基碘化物、溴化物和氯化物。该反应使用廉价、实验室稳定的 Ni(OAc)2·4 H2 O 作为预催化剂，并在亚化学计量的 Zn 和 1,5-环辛二烯或 4-(N,N-二甲基氨基) 存在下在室温下进行吡啶。
• Synthesis of diosgenin derivatives by A and B ring modifications and low-valent titanium (Ti0)-catalysed McMurry coupling reactions and designing to create novel biological agents
  作者：Sevinc Ilkar Erdagi、Ufuk Yildiz

  DOI：10.1016/j.molstruc.2022.132511

  日期：2022.5

  current study, diosgenin derivatives were synthesized and designed, aiming to discover new steroid-based biological agents. In this work, new diosgenin derivatives were synthesized through low-valent titanium (Ti0)-catalyzed McMurry coupling reaction and structural modifications to the A- and B- rings in the diosgenin. McMurry reaction gave the A-nor and B-nor derivatives in by the intramolecular reductive

  薯蓣皂苷元是一种甾体皂苷元 ((25R)-spirost-5-en-3β-ol)，大量存在于治疗性草药中，例如薯蓣、土茯苓和 Trigonella foenum graecum。它在大量的实验和理论研究中展示了广泛的药理活性和药用特性。它也构成了用于新药开发的一类重要化合物。在目前的研究中，合成和设计了薯蓣皂苷元衍生物，旨在发现新的类固醇生物制剂。在这项工作中，通过低价钛 (TiO) 催化的 McMurry 偶联反应和对薯蓣皂苷元中 A 环和 B 环的结构修饰，合成了新的薯蓣皂苷元衍生物。McMurry 反应通过羰基化合物在低价钛试剂存在下的分子内还原二聚反应以中等收率 (46-47%) 得到 A-nor 和 B-nor 衍生物。薯蓣皂苷元 A 和 B 环上的修饰反应是通过使用高效试剂来完成的，以产生三个不同的系列，产率从中等到高（55-97%）。所有新型衍生物的结构均经 FTIR 确认，1
• Azasteroids from diosgenin: Synthesis and evaluation of their antiproliferative activity
  作者：Anselmo A. Martínez-Gallegos、Gabriel Guerrero-Luna、Alejandra Ortiz-González、Maura Cárdenas-García、Sylvain Bernès、María Guadalupe Hernández-Linares

  DOI：10.1016/j.steroids.2020.108777

  日期：2021.2

  microwave irradiation for a short time of 3 min. A second azasteroid was synthesized, for which the key step was the Beckmann rearrangement of ring B of the oxime 16, affording the lactam-type enamide 17 in good yield. The methodologies developed for the synthesis of the precursors derivatives 10 and 11 contribute to improved yields, compared to those reported in the literature. The biological activity of

  在这项工作中，我们报道了通过修饰薯蓣皂苷元 1 的 A 环和 B 环合成了两种新的氮杂甾类化合物。使用 α,β-不饱和-3-酮化合物 11 分三步制备了 4-氮杂甾类衍生物 12前体，首先用 KMnO4/KIO4 氧化，然后环 A 氧化裂解，然后用铵盐在聚焦微波照射下短时间 3 分钟环化。合成了第二种氮杂甾族化合物，其关键步骤是肟16的B环的贝克曼重排，以良好的收率提供了内酰胺型烯酰胺17。与文献报道的方法相比，为合成前体衍生物 10 和 11 开发的方法有助于提高产率。氮杂甾化合物 12 和 17 及其前体的生物活性已在宫颈癌细胞 (HeLa)、结肠癌细胞 (HCT-15) 和三阴性乳腺癌 (MDA-MB-231) 系中进行了评估。
• Microbiological synthesis of 16-ketopregnanes from steroidal sapogenins
  作者：Eiji Kondo、Takashi Mitsugi

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80024-9

  日期：1973.1

  Incubation of diosgenone (1, 25D-spirost-4-en-3-one) with Verticillium theobromae (Turconi) Mason et Hughes (CBS) afforded 20α-hydroxypregn-4

  diosgenone的培养（1，25D-spirost -4-烯-3-酮）与轮枝theobromae得到（Turconi）Mason等休斯（CBS）20α-α-羟基-4-