(2S,4’S,8’S)-alpha-生育酚 | 77171-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (2S,4’S,8’S)-alpha-生育酚
• 英文名称: α-tocopherol
• 英文别名: vitamin E；(-)-alpha-Tocopherol；(2S)-2,5,7,8-tetramethyl-2-[(4S,8S)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 77171-97-2
• 化学式: C₂₉H₅₀O₂
• 分子量: 430.715
• InChiKey: GVJHHUAWPYXKBD-SYZUXVNWSA-N

物化性质

• 颜色/状态：
  Pale yellow oil
• 气味：
  Little or no odor
• 味道：
  Little or no taste
• 熔点：
  3 °C
• 溶解度：
  In water, 1.9X10-6 mg/L at 25 °C (est)
• 密度：
  0.950 g/cu cm at 25 de C
• 蒸汽压力：
  1.4X10-8 mm Hg at 25 °C (est)
• 稳定性/保质期：
  Unstable to UV light, alkalies, and oxidation. /Tocopherol/
• 旋光度：
  Specific optical rotation: -3.0 deg at 25 °C/546.1 °C (benzene); +0.32 deg at 25 °C/546.1 °C (ethanol)
• 解离常数：
  pKa = 10.8 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4’S,8’S)-alpha-生育酚 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 nickel dibromide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 2,5,7,8-tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)chroman-6-yl 4-((E)-5,5-difluoro-3-methylpenta-1,4-dien-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化乙酸烯丙酯与宝石-二氟乙烯基甲苯磺酸酯的交叉电偶偶联反应

  摘要：

  提出了一种镍催化的烯丙基乙酸酯和偕二氟乙烯基甲苯磺酸酯的交叉亲电偶联，它首先通过C(sp 3 )–C(sp 2 ) 交叉亲电偶联实现了烯丙基偕二氟烯烃。此外，该协议是在温和的反应条件下进行的，以中等至良好的产率提供各种烯丙基宝石-二氟乙烯基芳烃。此外，直链和支链的烯丙基乙酸酯都可以单独产生直链交叉偶联产物。机理研究表明，该反应涉及两个不同的 Ni(0)/Ni(II) 催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01245
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-6-benzyloxy-2,5,7,8-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2-ylmethanol 在 platinum(IV) oxide 、 草酰氯 、 甲基叔丁基醚 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,4’S,8’S)-alpha-生育酚
  参考文献：
  名称：

  筛选天然产物的虚拟镜像库

  摘要：

  我们使用D蛋白技术轻松访问未开发的手性天然产物衍生物的镜像库。在此过程中，包括目标物在内的镜像物质的两种化学合成...

  DOI：

  10.1039/c6cc03114e

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Carbonylative Coupling of Alkyl Halides with Phenols under Low CO Pressure
  作者：Han-Jun Ai、Hai Wang、Chong-Liang Li、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acscatal.0c00933

  日期：2020.5.1

  A rhodium-catalyzed carbonylative transformation of alkyl halides under low pressure of CO has been developed. This robust catalyst system allows using phenols as the carbonylative coupling partner and, meanwhile, exhibits high functional group tolerance and good chemoselectivity. Substrates even with a large steric hindrance group or multiple reaction sites can be selectively converted into the desired

  已经开发了在CO的低压下铑催化烷基卤的羰基化转化。这种强大的催化剂体系允许使用酚类作为羰基偶合伴侣，同时具有较高的官能团耐受性和良好的化学选择性。甚至具有大的位阻基团或多个反应位点的底物也可以以良好或优异的产率选择性地转化为所需产物。进行了克级实验，并交付了几乎定量的产品。还进行了对照实验，并提出了可能的反应机理。
• SuFEx-enabled, chemoselective synthesis of triflates, triflamides and triflimidates
  作者：Bing-Yu Li、Lauren Voets、Ruben Van Lommel、Fien Hoppenbrouwers、Mercedes Alonso、Steven H. L. Verhelst、Wim M. De Borggraeve、Joachim Demaerel

  DOI：10.1039/d1sc06267k

  日期：——

  Sulfur(VI) Fluoride Exchange (SuFEx) chemistry has emerged as a next-generation click reaction, designed to assemble functional molecules quickly and modularly. Here, we report the ex situ generation of trifluoromethanesulfonyl fluoride (CF3SO2F) gas in a two chamber system, and its use as a new SuFEx handle to efficiently synthesize triflates and triflamides. This broadly tolerated protocol lends

  硫 ( VI ) 氟化物交换 (SuFEx) 化学已成为下一代点击反应，旨在快速、模块化地组装功能分子。在这里，我们报告了在两室系统中异位生成三氟甲磺酰氟（CF 3 SO 2 F）气体，并将其用作新的SuFEx手柄来有效合成三氟甲磺酸酯和三氟甲酰胺。这种广泛耐受的方案适​​用于肽修饰或伸缩到偶联反应中。此外，重新设计带有 S 的 S VI –F 连接器 奥 → 南 NR 取代提供了类似的三氟甲酰亚胺氟化物作为 SuFEx 亲电子试剂，其参与了罕见报道的三氟甲亚胺酯的合成。值得注意的是，实验表明 H 2 O 是实现苯酚与胺基化学选择性三氟甲磺化的关键，这一现象可以通过从头算动力学模拟通过胺的 CF 3 SO 2 F 三氟甲磺酸基化的氢键分子过渡态得到最好的解释。
• Total Synthesis of All Eight Stereoisomers of ?-Tocopheryl Acetate. Determination of their diastereoisomeric and enantiomeric purity by gas chromatography
  作者：Noal Cohen、Clifford G. Scott、Christian Neukom、Rocco J. Lopresti、Giuseppe Weber、Gabriel Saucy

  DOI：10.1002/hlca.19810640422

  日期：1981.6.10

  All eight stereoisomers of α-tocopheryl acetate have been synthesized in a state of high chemical and stereoisomeric purity. Key chiral side-chain intermediates were prepared from (+)-(S)-3-hydroxy-2-methylpropanoic acid. New routes to (2R, 4′ RS, 8′ RS)-α-tocopheryl acetate, a mixture of four diastereoisomers, were also developed. A sensitive gas chromatographic method was developed to determine the

  乙酸α-生育酚酯的所有八种立体异构体均以高化学和立体异构体纯度的状态合成。由（+）-（S）-3-羟基-2-甲基丙酸制备关键的手性侧链中间体。到新的路线（2 - [R，4' RS，8' RS）-α生育酚乙酸酯，四个非对映异构的混合物，也被开发的。开发了一种灵敏的气相色谱方法来测定α-生育酚样品作为甲基醚的非对映异构和对映异构纯度。首次确定天然存在的α-生育酚本质上是单一对映体（2 R，4'R，8'R），合成的全外消旋-α-生育酚是四个外消旋物的等摩尔混合物，而天然（E）-（7 R，11 R）-植物醇是非对映异构体和对映异构体均质的。
• A Simple¹³C NMR Method for the Discrimination of Complex Mixtures of Stereoisomers: All Eight Stereoisomers of α-Tocopherol Resolved
  作者：Peter P. Lankhorst、Thomas Netscher、Alexander L. L. Duchateau

  DOI：10.1002/chir.22535

  日期：2015.11

  A simple one‐dimensional 13C NMR method is presented to discriminate between stereoisomers of organic compounds with more than one chiral center. By means of this method it is possible to discriminate between all eight stereoisomers of α‐tocopherol. To achieve this the chiral solvating agent (S)‐(+)‐1‐(9‐anthryl)‐2,2,2‐trifluoroethanol and the compound of interest were dissolved in high concentrations

  提出了一种简单的一维13 C NMR方法来区分具有一个以上手性中心的有机化合物的立体异构体。通过这种方法，可以区分α-生育酚的所有八个立体异构体。为此，将手性溶剂化剂（S）-（+）-1-（9-蒽基）-2,2,2-三氟乙醇和目标化合物高浓度溶解于氯仿-d中，并进行核磁共振（NMR）光谱是在低温下记录的。α-生育酚的各个立体异构体由参考化合物的加标峰指定。该方法还应用于其他六个代表性示例。手性27：850–855，2015。©2015 Wiley Periodicals，Inc.
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR SENSITIZING LOW RESPONSIVE TUMORS TO CANCER THERAPY<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS DE SENSIBILISATION DE TUMEURS À RÉACTION LENTE À UNE CANCÉROTHÉRAPIE
  申请人：PANDURANGI RAGHOOTTAMA

  公开号：WO2017131911A1

  公开（公告）日：2017-08-03

  The present invention discloses compositions and methods for selectively delivering apoptosis inducing agents (referred to as 'apoptogens') to the tumor prior to conventional therapeutic treatment protocol. We refer to this technology as 'a priori activation of apoptosis pathways of tumors (AAAPT). Specifically, the present invention relates to an ensemble (or 'bioconjugate') comprising of an apoptogen (A) and a tumor targeting group (or vector) (T), wherein the apoptogen is either connected directly to the targeting group or optionally attached through an intervening linker (L). Thus, a AAAPT bioconjugate bearing a linker is capable of being cleaved by enzymes and is expected to induce much higher death of tumor cells compared to normal cells. The AAAPT conjugates of the present invention induce large synergistic and selective cancer cell death response in combination with therapeutic agents.

  本发明揭示了一种将诱导细胞凋亡的药物（称为“凋亡原”）有选择地传递到肿瘤以进行常规治疗前的治疗方案的组合物和方法。我们将这项技术称为“肿瘤凋亡途径的AAAPT（肿瘤凋亡途径的先验激活）”。具体而言，本发明涉及包含凋亡原（A）和肿瘤靶向组（或载体）（T）的集合物（或“生物共轭物”），其中凋亡原直接连接到靶向组或通过介于连接物（L）附加。因此，带有连接物的AAAPT生物共轭物能够被酶水解，预计与正常细胞相比诱导更高的肿瘤细胞死亡。本发明的AAAPT共轭物与治疗剂联合使用能够诱导大规模的协同和选择性癌细胞死亡反应。