(3S)-3,4-二氢-7-甲氧基-3-(4-甲氧基苯基)-2H-1-苯并吡喃 | 3722-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 中文名称: (3S)-3,4-二氢-7-甲氧基-3-(4-甲氧基苯基)-2H-1-苯并吡喃
• 英文名称: (S)-7-methoxy-3-(4-methoxyphenyl)chroman
• 英文别名: (S)-7-methoxy-3-(4-methoxyphenyl)chromane；(3S)-7-Methoxy-3-(4-methoxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran；(3S)-7-methoxy-3-(4-methoxyphenyl)-3,4-dihydro-2H-chromene
• CAS: 3722-56-3
• 化学式: C₁₇H₁₈O₃
• 分子量: 270.328
• InChiKey: GQMFGWWADOSNMX-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-91°C
• 沸点：
  395.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3,4-二氢-7-甲氧基-3-(4-甲氧基苯基)-2H-1-苯并吡喃 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到雌马酚
  参考文献：
  名称：

  铱催化的2 H- Chromenes的不对称加氢：异黄烷衍生物的高度对映选择性方法

  摘要：

  描述了一种高效的（S）-Ir / In-BiphPHOX催化的取代2 H-色烯和取代苯并[ e ] [1,2]草嘌呤2,2-二氧化物的不对称氢化反应。一系列2 H-色烯和苯并[ e ] [1,2]草嘌呤2,2-二氧化物被氢化，以高收率（92-99％）得到具有优异对映选择性（高达99.7％ee）的目标产物我们的催化系统。该反应为构建手性苯并六元含氧化合物提供了直接而有效的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02341
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 在 盐酸 、 三乙基硅烷 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (3S)-3,4-二氢-7-甲氧基-3-(4-甲氧基苯基)-2H-1-苯并吡喃
  参考文献：
  名称：

  雌马酚和sativan对映体的不对称合成的手性池方法

  摘要：

  首次从易得的原料开始，以> 98％ee合成异黄烷酮，雌马酚和sativan的对映体。手性异黄酮（-）-雌马酚是由大豆异黄酮，formonentin和黄豆苷元通过肠道细菌在某些人群中的作用而产生的，据报道，其他手性异黄烷也来自各种植物化学来源。为了生产克量的这些手性异黄烷醇，将埃文斯的对映选择性羟醛缩合用作手性诱导步骤，以在C-3位置引入所需的手性。将手性硼烯酸酯加到取代的苯甲醛中导致官能化的合成-羟醛产品，产率> 90％，非对映选择性优异。官能团转化，随后进行分子内光延反应和脱保护步骤，得到具有高对映体纯度的目标化合物S -（-）-雌马酚和S -（+）-sativan。通过简单地将手性助剂切换为（S）-4-苄基恶唑烷丁-2-酮，并按照相同的合成顺序，对映体R -（+）-雌马酚和R-（-）-满足。从临床和药理学观点来看，这两种对映异构体都是令人感兴趣的，并且目前正在被开发为营养药物和药理学试

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.03.004

文献信息

• Deracemization of α-Aryl Hydrocoumarins via Catalytic Asymmetric Protonation of Ketene Dithioacetals
  作者：Ji-Woong Lee、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja3096202

  日期：2012.11.7

  An unprecedented catalytic asymmetric protonation of ketene dithioacetals is described. Various racemic α-aryl hydrocoumarin derivatives are transformed into enantioenriched dithioacetal-protected hydrocoumarins in the presence of a chiral Brønsted acid catalyst. A newly developed phosphoric acid, featuring the 3,5-bis(pentafluorothio)phenyl (3,5-(SF(5))(2)C(6)H(3)) substituent, is introduced. The

  描述了乙烯酮二硫缩醛的前所未有的催化不对称质子化。在手性布朗斯台德酸催化剂的存在下，各种外消旋 α-芳基氢化香豆素衍生物转化为对映体富集的二硫代缩醛保护的氢化香豆素。引入了一种新开发的磷酸，具有 3,5-双 (五氟硫代) 苯基 (3,5-(SF(5))(2)C(6)H(3)) 取代基。所得产物可以分别通过简单的水解或氢化容易地转化为氢化香豆素或相应的色满。
• Stereoselective synthesis of isoflavonoids. (R)- and (S)-isoflavens
  作者：Marietjie Versteeg、Barend C.B. Bezuidenhoudt、Daneel Ferreira

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01147-8

  日期：1999.3

  α-Benzylation of (+)- and (−)-N-phenylacetyl imidazolidinones with 2-O-methoxy-methylbezyl bromides, followed by reductive removal of the chiral auxiliary and cyclization, afforded oxygenated isoflavans in excellent enantiomeric excess and yield.

  （+）-和（-）-N-苯基乙酰基咪唑啉酮与2 - O-甲氧基-甲基苄基溴的α-苄基化，然后还原除去手性助剂并环化，得到氧化的异黄烷醇，其对映异构体过量且收率优异。
• Total Synthesis of (<i>S</i>)-Equol
  作者：Jennifer M. Heemstra、Sean A. Kerrigan、Daniel R. Doerge、William G. Helferich、William A. Boulanger

  DOI：10.1021/ol0620444

  日期：2006.11.1

  The first enantioselective total synthesis of (S)-equol is reported. The described route relies on an Evans alkylation to form the stereocenter and an intramolecular Buchwald etherification to generate the chroman ring. Key features of this method include its brevity, its scalability, and the low cost of starting materials. [reaction: see text].

  报道了（S）-雌马酚的第一个对映选择性全合成。所描述的途径依赖于伊文思烷基化反应形成立体中心和分子内布赫瓦尔德醚化反应生成苯并二氢吡喃环。该方法的关键特征包括其简洁，可扩展性以及起始材料的低成本。[反应：请参见文字]。
• Rhodium-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to 2<i>H</i>-chromenes leading to 3-arylchromane derivatives
  作者：Moeko Umeda、Kana Sakamoto、Tomotaka Nagai、Midori Nagamoto、Yusuke Ebe、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1039/c9cc06221a

  日期：——

  Asymmetric addition of arylboronic acids to 2H-chromenes proceeded in the presence of a hydroxorhodium/chiral diene catalyst to give 3-arylchromanes in high yields with high enantioselectivity. The reaction involves 1,4-Rh shift before protonation to release the addition product and to regenerate the hydroxorhodium species.

  在氢氧鎓/手性二烯催化剂的存在下，芳基硼酸不对称加成到2 H-色烯上，以高收率和高对映选择性得到3-芳基苯并二氢吡喃。该反应涉及质子化之前的1,4-Rh转变，以释放加成产物并再生氢氧杂钾物种。
• Wessely; Prillinger, Chemische Berichte, 1939, vol. 72, p. 629,632
  作者：Wessely、Prillinger

  DOI：——

  日期：——