(3aR,6Z,9R,10aS,11aS)-2,3,3a,10,10a,11alpha-六氢-3,3,6,9,11alpha-五甲基-1H-二环戊烷并[a,d]环壬烯-1,5,11(4H,9H)-三酮 | 58298-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (3aR,6Z,9R,10aS,11aS)-2,3,3a,10,10a,11alpha-六氢-3,3,6,9,11alpha-五甲基-1H-二环戊烷并[a,d]环壬烯-1,5,11(4H,9H)-三酮
• 英文名称: jatrophatrione
• 英文别名: (1S,3S,7R,10Z,14R)-3,6,6,10,14-pentamethyltricyclo[10.3.0.03,7]pentadeca-10,12-diene-2,4,9-trione
• CAS: 58298-76-3
• 化学式: C₂₀H₂₆O₃
• 分子量: 314.425
• InChiKey: TYBGBKQPLBAYQG-CJIMKZOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6Z,9R,10aS,11aS)-2,3,3a,10,10a,11alpha-六氢-3,3,6,9,11alpha-五甲基-1H-二环戊烷并[a,d]环壬烯-1,5,11(4H,9H)-三酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到(1S,2Z,6R,10S,12S,14R,15R)-3,7,7,10,14-pentamethyl-16-oxatetracyclo[10.4.0.01,15.06,10]hexadec-2-ene-4,9,11-trione
  参考文献：
  名称：

  生物活性中三环二萜类麻风草酮和柠檬草酮的简明全合成

  摘要：

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja021177r
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,6R,9S,11S,12S,13R,15S)-1-hydroxy-2,5,5,9,13-pentamethyl-12-phenylmethoxytetracyclo[7.6.0.02,6.011,15]pentadec-3-en-8-one 在 potassium fluoride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 三氯化硼 、 potassium carbonate 、 potassium hydrogencarbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N'-硫羰基二咪唑 、 叔丁醇 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 53.33h， 生成 (3aR,6Z,9R,10aS,11aS)-2,3,3a,10,10a,11alpha-六氢-3,3,6,9,11alpha-五甲基-1H-二环戊烷并[a,d]环壬烯-1,5,11(4H,9H)-三酮
  参考文献：
  名称：

  生物活性中三环二萜类麻风草酮和柠檬草酮的简明全合成

  摘要：

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/ja021177r

文献信息

• Concise Total Syntheses of the Bioactive Mesotricyclic Diterpenoids Jatrophatrione and Citlalitrione
  作者：Jiong Yang、Yun Oliver Long、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja021177r

  日期：2003.2.1

  the stage for the implementation of a Grob fragmentation and expedited generation of 27. Stereocontrolled intramolecular hydrosilylation allows for the subsequent introduction of a cyclic carbonate as in 53. This intermediate undergoes remarkably efficient, fully regiocontrolled Treibs reaction to generate 54, with this maneuver serving as a pivotal step for making 1 available five steps later. Treatment

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。