(3aR,6S,7aS)-六氢-8,8-二甲基-1-(1-氧代丙基)-3H-3a,6-甲桥-2,1-苯并异噻唑 2,2-二氧化物 | 128947-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (3aR,6S,7aS)-六氢-8,8-二甲基-1-(1-氧代丙基)-3H-3a,6-甲桥-2,1-苯并异噻唑 2,2-二氧化物
• 中文别名: (S)-(+)-丙酰基-2,10-樟脑磺内酰胺；(3aR,6S,7aS)-六氢-8,8-二甲基-1-(1-氧代丙基)-3H-3a,6-甲桥-2,1-苯并异噻唑2,2-二氧化物
• 英文名称: (2S)-N-propionylcamphorsultam
• 英文别名: 1-((3aR,6S,7aS)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1(4H)-yl)propan-1-one；N-Propionyl-(2S)-bornane-10,2-sultam；1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]propan-1-one
• CAS: 128947-19-3
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₃S
• 分子量: 271.381
• InChiKey: JEMOGQYNLSWGPL-KWBADKCTSA-N

物化性质

• 熔点：
  145 °C
• 沸点：
  384.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6S,7aS)-六氢-8,8-二甲基-1-(1-氧代丙基)-3H-3a,6-甲桥-2,1-苯并异噻唑 2,2-二氧化物 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (+)-camphorsultam
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of (−)-denticulatins A and B using a novel group-selective aldolization of a meso dialdehyde as a key step

  摘要：

  The diastereoselective synthesis of (-)-denticulatin A (1a) was achieved for the first time in 9 steps (41% yield) based on a novel group-selective aldolization of a meso dialdehyde as a key step. The inherent chirality present in bornanesultam 4 was thus transmitted to the five stereocenters spanning C-4-C-8 in key intermediate 8. In addition, denticulatin B (1b) was obtained from the common intermediate 8 en route to denticulatin A in 10 steps and 35% overall yield. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00617-0
• 作为产物：
  描述：

  丙酰氯 、 (+)-camphorsultam 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(3aR,6S,7aS)-六氢-8,8-二甲基-1-(1-氧代丙基)-3H-3a,6-甲桥-2,1-苯并异噻唑 2,2-二氧化物
  参考文献：
  名称：

  劳来那利德C3–C12亚单位的立体选择性合成

  摘要：

  立体选择性合成肿瘤生长抑制剂laulimalide的C3-C12亚基。合成的关键步骤包括使用Oppolzer方案进行不对称烷基化和使用Jacobsen催化剂进行不对称杂Diels-Alder反应。底物控制的非对映选择性Luche还原，然后进行Ferrier型反应是其他关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.12.040

文献信息

• Scope and Mechanism of Direct Indole and Pyrrole Couplings Adjacent to Carbonyl Compounds:  Total Synthesis of Acremoauxin A and Oxazinin 3
  作者：Jeremy M. Richter、Brandon W. Whitefield、Thomas J. Maimone、David W. Lin、M. Pilar Castroviejo、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja074392m

  日期：2007.10.1

  Full details are provided for a recently invented method to couple indoles and pyrroles to carbonyl compounds. The reaction is ideally suited for structurally complex substrates and exhibits high levels of chemoselectivity (functional group tolerability), regioselectivity (coupling occurs exclusively at C-3 of indole or C-2 of pyrrole), stereoselectivity (substrate control), and practicality (amenable

  提供了最近发明的将吲哚和吡咯与羰基化合物偶联的方法的全部细节。该反应非常适合结构复杂的底物，并表现出高水平的化学选择性（官能团耐受性）、区域选择性（偶联仅发生在吲哚的 C-3 或吡咯的 C-2）、立体选择性（底物控制）和实用性（适合）以扩大规模）。此外，四元立构中心很容易且可预测地生成。该反应已应用于许多合成问题，包括天然产物 hapalindole 家族成员、酮咯酸、acremoauxin A 和恶嗪宁 3 的全合成。从机理上讲，该偶联方案似乎通过需要生成的单一电子转移过程来操作与羰基相邻的缺电子自由基，然后被吲哚或吡咯阴离子拦截。
• Asymmetric Synthesis of ?-Amino Acids and ?-N-Hydroxyamino Acids fromN-Acylbornane-10,2-sultams: 1-chloro-1-nitrosocyclohexane as a practical [NH2+] equivalent
  作者：Wolfgang Oppolzer、Osamu Tamura、J�Rg Deerberg

  DOI：10.1002/hlca.19920750622

  日期：1992.10.2

  derivatives 5. These were converted into various amino acids 7, N-hydroxyamino acids 8, and an N-Boc-amino acid 9. (S, S)-Isoleucine (17) and (S, S)-2-acetamido-3-phenylbutyric acid (23) were obtained from N-crotonoylsultam 15via 1,4-addition of an organomagnesium or organocopper reagent followed by enolate ‘amination’ with 1.

  用六甲基二硅叠氮化钠，1-氯-1-亚硝基环己烷（1）和碳酸氢钠水溶液连续处理N-酰基磺酰胺3。盐酸给出非对映异构纯的结晶N-羟基氨基酸衍生物5。这些被转换成各种氨基酸7，N-羟基氨基酸8和N -Boc氨基酸9。从N中获得（S，S）-异亮氨酸（17）和（S，S）-2-乙酰氨基-3-苯基丁酸（23）。-crotonoylsultam 15通过1，4-添加有机镁或有机铜试剂，然后用1烯醇化'胺化' 。
• Non-destructive Removal of the Bornanesultam Auxiliary in ?-SubstitutedN-Acylbornane-10,2-sultanis under Mild Conditions: An efficient synthesis of enantiomerically pure ketones and aldehydes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christophe Darcel、Patrick Rochet、Stephane Rosset、Jef De Brabander

  DOI：10.1002/hlca.19970800502

  日期：1997.8.11

  two-step procedure involving a known mercaptolysis reaction followed by an [Fe(acac)3]-mediated coupling of the resulting S-benzyl thioesters with Grignard reagents. Furthermore, enantiomerically pure aldehydes 23 can be obtained from α-substituted N-acylbornane-10,2-sultams 6via a one-step reduction with (i-Bu)2AIH. No epimerization at the α-chiral center is observed during the cleavage reaction whereby

  α-替补Ñ -acylbornane-10，2 -sultams 6,9，和10可以被转换成纯对映异构体酮5. 13，和14，分别经由涉及已知mercaptolysis反应，随后通过的[Fe两步过程（acac）3 ]-介导的所得S-苄基硫酯与格氏试剂的偶联。此外，对映体纯的醛23可以通过（i-Bu）2的一步还原从α-取代的N-酰基冰片烷-10,2-杜鹃花6获得。AIH。在切割反应过程中未观察到在α-手性中心的差向异构体，由此回收了手性助剂，硼烷-10，2-sultam 1或ent - 1。通过使用这种方法，可以制备几种天然产物或其前体。
• Asymmetric synthesis of α-amino acids and α-N-hydroxyamino acids via electrophilic amination of bornanesultam-derived enolates with 1-chloro-1-nitrosocyclohexane.
  作者：Wolfgang Oppolzer、Osamu Tamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94411-3

  日期：1990.1

  Successive treatment of N-acylsultams with NaN(TMS)2, l-chloro-1-nitrosocyclohexane () and 1 aq. HCl gave diastereomerically pure, crystalline Nhydroxyamino acid derivatives . Products were converted to various amino acids , an NBOC-amino acid and to N-hydroxyamino acids . (S,S)-Isoleucine () was obtained from N-crotonoylsultam via an organomagnesium- 1,4-addition/enolate trapping process generating

  的连续处理Ñ -acylsultams用的NaN（TMS）2，1-氯-1- nitrosocyclohexane（ ）和1水溶液。HCl得到非对映体纯的结晶N-羟基氨基酸衍生物。将产物转化为各种氨基酸，N BOC-氨基酸和N-羟基氨基酸。（S，S）-异亮氨酸（）是通过有机镁-1,4-加成/烯醇化物捕获过程从N-巴豆酰基舒马坦中获得的，产生了两个立体异构中心。
• [EN] MACROCYCLIC INHIBITORS OF FLAVIVIRIDAE VIRUSES<br/>[FR] INHIBITEURS MACROCYCLIQUES DES VIRUS FLAVIVIRIDAE
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2013185103A1

  公开（公告）日：2013-12-12

  Provided are compounds of Formula I: and pharmaceutically acceptable salts and esters thereof. The compounds, compositions, and methods provided are useful for the treatment of virus infections, particularly hepatitis C infections.

  提供的是Formula I的化合物及其药用可接受的盐和酯。所提供的化合物、组合物和方法对于治疗病毒感染，特别是丙型肝炎感染，是有用的。