(R)-(+)-甲基对甲苯砜 | 1519-39-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 砜、亚砜类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-(+)-甲基对甲苯砜
• 中文别名: (R)-(+)-甲基对甲苯亚砜；(R)-( )-甲基对甲苯砜
• 英文名称: (R)-methyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: methyl p-tolyl sulfoxide；1-methyl-4-(methylsulfinyl)benzene；1-methyl-4-[(R)-methylsulfinyl]benzene
• CAS: 1519-39-7
• 化学式: C₈H₁₀OS
• 分子量: 154.233
• InChiKey: FEVALTJSQBFLEU-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C(lit.)
• 比旋光度：
  145 º (c=2, acetone)
• 沸点：
  247.62°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1125 (rough estimate)
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 储存条件：
  常温、避光、存于通风干燥处。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  甲基对甲苯亚砜	Methyl p-tolyl sulfoxide	934-72-5	C8H10OS	154.233
  (S)-(-)-甲基对甲苯亚砜	(S)-methyl p-tolyl sulfoxide	5056-07-5	C8H10OS	154.233
  ——	(S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene	31350-96-6	C8H9BrOS	233.129
  3-[(4-甲基苯基)亚磺酰基]丙腈	2-cyanoethyl p-tolyl sulfoxide	112612-09-6	C10H11NOS	193.269
  4-甲基茴香硫醚	4-methylphenyl methylsulfide	623-13-2	C8H10S	138.233
  2-[(4-甲基苯基)硫烷基]乙基苯基砜	(2-(phenylsulfonyl)ethyl)(p-tolyl)sulfane	32018-21-6	C15H16O2S2	292.423
  3-[(4-甲基苯基)亚磺酰基]丙酸乙酯	3-(p-tolylsulfinyl)propionic acid ethyl ester	850175-18-7	C12H16O3S	240.323
  4-甲基苯基亚硫酰氯	4-methylbenzenesulfinyl chloride	10439-23-3	C7H7ClOS	174.651
  ——	2-cyanoethyl p-tolyl sulfide	5331-06-6	C10H11NS	177.27

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  (S)-(-)-甲基对甲苯亚砜	(S)-methyl p-tolyl sulfoxide	5056-07-5	C8H10OS	154.233
  甲基对甲苯亚砜	Methyl p-tolyl sulfoxide	934-72-5	C8H10OS	154.233
  ——	(+)-(R)-ethyl p-tolyl sulfoxide	1519-40-0	C9H12OS	168.26
  ——	(S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene	31350-96-6	C8H9BrOS	233.129
  ——	(R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide	31350-91-1	C8H9ClOS	188.678
  ——	((R)-Toluene-4-sulfinyl)-acetaldehyde	122277-63-8	C9H10O2S	182.243
  ——	(E)-(+)-(R)-1-(p-tolylsulfinyl)-1,3-butadiene	73766-36-6	C11H12OS	192.282
  4-甲基茴香硫醚	4-methylphenyl methylsulfide	623-13-2	C8H10S	138.233
  ——	(R)-imino(methyl)(p-tolyl)-λ6-sulfanone	20414-85-1	C8H11NOS	169.247
  ——	(S)-1-methyl-4-(S-methylsulfonimidoyl)benzene	52720-03-3	C8H11NOS	169.247

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactions of enantiomerically pure chloromethyl oxiranes

  摘要：

  The reactivities of 1-chloro-3-p-tolylsufinyl acetone (RS)-1 towards diazomethane and of the resulting diastereoisomeric 1-chloromethyl-1-sulfinylmethyl oxiranes 2 towards O-, N- and C-centred nucleophiles are investigated. The synthesis of differently functionalized homochiral chlorinated sulphur-free oxiranes (R)-15, (S)-16 and (R)-17 has been accomplished in good chemical yields.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00042-0
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基茴香硫醚 在 DL-dithiothreitol 、 双氧水 、 Curvularia inaequalis vanadium chloroperoxidase 、 E_. coli K-12 methionine sulfoxide reductase A 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (R)-(+)-甲基对甲苯砜
  参考文献：
  名称：

  氧化还原酶级联合成对映体富集的亚砜

  摘要：

  线性氧化还原双酶级联设计用于从硫化物开始合成手性亚砜。组合级联产生了范围广泛的结构多样的亚砜，具有优异的光学纯度 (>99 % ee)，具有互补的手性。该级联结合了Ci VCPO 的卓越稳定性和 MsrA/MsrB 的对映选择性，因此，它不仅使Ci VCPO 在手性亚砜合成中获得相关性，而且为 ( S )-硫化物的合成提供了强有力的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.202201997
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 、 肉桂醛 在 (R)-(+)-甲基对甲苯砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 以79%的产率得到1-phenylhex-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  手性亚砜促进醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化

  摘要：

  据报道在亚砜存在下醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化。使用过量的（R）-甲基-对甲苯基亚砜导致以良好的产率和适度的对映体过量形成相应的均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01801-x

文献信息

• A Route to “all-cis” 2-Methyl-6-Substituted Piperidin-3-ol Alkaloids from syn-(2R,1′S)-2-(1-Dibenzylaminomethyl)epoxide: Rapid Total Synthesis of (+)-Deoxocassine
  作者：Pierre-Yves Géant、Jean Martínez、Xavier J. Salom-Roig

  DOI：10.1002/ejoc.201101333

  日期：2012.1

  to the synthesis of two cis-2-methyl-6-substituted piperidin-3-ols is described. syn-(2R,1′S)-2-(1-Dibenzylaminomethyl) epoxide (13) was used as common building block. The key step involved oxirane ring opening of 13 by the nucleophilic lithium aza-enolate of hydrazones 12a and 12b. Subsequent hydrazone hydrolysis and intramolecular reductive amination afforded the alkaloid (+)-deoxocassine and a new

  描述了导致合成两个顺-2-甲基-6-取代的哌啶-3-醇的一般策略。syn-(2R,1'S)-2-(1-Dibenzylaminomethyl) epoxide (13) 用作常见的结构单元。关键步骤涉及腙12a和12b的亲核氮杂-烯醇锂使13的环氧乙烷开环。随后的腙水解和分子内还原胺化以良好的产率提供了生物碱 (+)-deoxocassine 和该物质的新 C-6 乙基类似物。
• Catalytic Enantioselective Oxidation of Bulky Alkyl Aryl Thioethers with H2O2 over Titanium-Salan Catalysts
  作者：Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/ejoc.201100557

  日期：2011.8

  procedure for the oxidation of bulky (preferably aryl benzyl substituted) thioethers with hydrogen peroxide in good to high yields and enantioselectivities (up to 98.5 % ee) is reported. The high optical yields are achieved in a tandem stereoconvergent enantioselective oxidation and kinetic resolution process. A reasonable balance between the sulfoxide yield and enantioselectivity could be found by varying

  报道了一种用过氧化氢以良好至高产率和对映选择性（高达 98.5% ee）氧化大体积（优选芳基苄基取代）硫醚的简单有效的催化程序。在串联立体会聚对映选择性氧化和动力学拆分过程中实现了高光学产率。通过改变浓度和温度可以找到亚砜产率和对映选择性之间的合理平衡。报道了用于制备更具立体选择性的催化剂的钛-salan 催化剂的改进合成。
• Substituent Effect on the Enantiomer-Differentiating Reaction of Lithiomethyl<i>p</i>-Tolyl Sulfoxide with Meta- or Para-Substituted (<i>R</i>)-(−)-Menthyl Benzoates
  作者：Norio Kunieda、Takeshi Nakanishi、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.62.2229

  日期：1989.7

  para-substituents, with 2 equivalents of racemic lithiomethyl p-tolyl sulfoxide displays the feature of an enantiomer-differentiating reaction, affording the corresponding optically active β-keto sulfoxides. The degree and the direction of enantioselectivity were affected by the nature of the substituent on benzene ring. The electron-releasing substituents trend to increase the %e.e. value. The reversal in the configuration

  用 2 当量的外消旋锂硫甲基对甲苯基亚砜处理 (R)-(-)-薄荷基苯甲酸酯，其具有多种间位或对位取代基，显示出对映异构体分化反应的特征，提供相应的光学活性β-酮亚砜。对映选择性的程度和方向受苯环上取代基性质的影响。释放电子的取代基有增加 %ee 值的趋势。还观察到随着具有高吸电子 p-CN 基团的取代基的变化，构型发生逆转。由此获得的 R⁄S 值与哈米特 a 值 (r=0.975) 具有良好的相关性，提供了一条负直线。基于这些观察，已经讨论了该反应的合理立体化学过程。
• Vinyl anion equivalent V. Asymmetric synthesis of allylic alcohols using chiral 2-(trialkylsilyl)ethyl sulfoxides
  作者：Shinya Kusuda、Yoshio Ueno、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80816-4

  日期：1994.1

  Both enantiomers of optically pure secondary allylic alcohols can be conveniently prepared by the diastereoselective reaction of the α-sulfinyl carbanion of p-tolyl 2-(trialkylsilyl)ethyl sulfoxides or tert-butyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide with aldehydes followed by either fluoride-induced desilylsulfinylation or thermal elimination of the sulfinyl group.

  光学纯的仲烯丙基醇的两种对映异构体可通过对甲苯基2-（三烷基甲硅烷基）乙基亚砜或叔丁基2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与醛随后进行氟化的非对映选择性反应方便地制备。-诱导的亚甲硅烷基亚磺酰基化或亚氨基的热消除。
• An Efficient Stereoselective Synthesis of Penaresidin A from (<i>E</i>)-2-Protected Amino-3,4-unsaturated Sulfoxide
  作者：Sadagopan Raghavan、V. Krishnaiah

  DOI：10.1021/jo9022638

  日期：2010.2.5

  asymmetric synthesis of penaresidin A is disclosed. A β-protected amino-γ,δ-unsaturated sulfoxide was prepared by stereoselective addition of the lithio anion of (R)-methyl p-tolyl sulfoxide to an unsaturated sulfinylimine. The pendant sulfoxide group was used as an intramolecular nucleophile to functionalize an alkene regio- and stereoselectively to furnish a bromohydrin, which was employed as the key intermediate

  公开了一种高效，模块化，非对称的对虾青素A合成。通过将（R）-甲基对甲苯基亚砜的硫代阴离子立体选择性地加成到不饱和的亚磺酰亚胺中，制备了β-保护的氨基-γ，δ-不饱和亚砜。亚侧链亚砜用作分子内亲核试剂，对烯烃进行区域选择性和立体选择性官能化，以提供溴代醇，该溴代醇用作制备Penaresidin A的氮杂环丁烷亚基的关键中间体。介绍了侧链的立体中心通过环氧化物的区域选择性开放。Julia-Kocienski烯化用于偶联氮杂环丁烷和侧链亚基。本文公开的方法学也可用于合成核糖-和阿拉伯-植物鞘氨醇和具有氨基醇部分的化合物。