4-甲基苯基亚硫酰氯 | 10439-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯基亚硫酰氯
• 中文别名: 对甲苯亚磺酰氯；4-甲苯氯化亚砜
• 英文名称: 4-methylbenzenesulfinyl chloride
• 英文别名: toluene-4-sulfinyl chloride；4-methylbenzenesulfinic chloride
• CAS: 10439-23-3
• 化学式: C₇H₇ClOS
• mdl: MFCD01630822
• 分子量: 174.651
• InChiKey: DYYLCPSSSFWEEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57°C
• 沸点：
  113-115 °C(Press: 3.5 Torr)
• 密度：
  1.2645 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯基亚硫酰氯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 作用下， 生成 4-甲苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Strating; Backer, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1950, vol. 69, p. 638,643

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯二硫醚 在 磺酰氯 、 溶剂黄146 作用下， 反应 6.0h， 生成 4-甲基苯基亚硫酰氯
  参考文献：
  名称：

  串联配体催化：高选择性烯丙基 C−H 氧化

  摘要：

  我们正在报告一种温和的、化学的和高度区域选择性的 Pd(II) 催化的 α-烯烃烯丙基氧化，以提供支链烯丙基酯，该反应通过一种新型的串联配体催化机制进行，其中两种不同的配体（即乙烯基亚砜 2 和BQ) 依次与金属相互作用以促进催化循环的不同步骤（即分别为 CH 裂解和 pi-烯丙基功能化）。

  DOI：

  10.1021/ja0500198
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 3-phenylthionopropionate 在 4-甲基苯基亚硫酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到(E)-3-Phenyl-thioacrylic acid O-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  吲哚生物碱的合成方法。一种通过硫内酰胺脱氢将 6,7 双键引入 Aspidosperma 型生物碱的具体程序

  摘要：

  吲哚(I)与胺(II)的反应得到亚胺(III)，其用混合酸酐(IV)处理得到四环内酰胺(V)。

  DOI：

  10.1021/ja00262a005

文献信息

• Access towards enantiopure α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless chiral auxiliaries
  作者：Chloé Batisse、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1039/c8cc05571h

  日期：——

  A new methodology has been developed to access highly enantioenriched α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless and chiral auxiliaries.

  已开发出一种新的方法，通过亚砜作为无痕手性辅助剂，可以获得高度对映富集的α,α-二氟甲基醇。
• Lewis Acid Mediated Reactions of <i>N</i>-Arylsulfonimidoyl Chlorides with Alkenes. Some Steric Effects of Alkene Substitution
  作者：Michael Harmata、Mehmet Kahraman

  DOI：10.1021/jo980503b

  日期：1998.10.1

  The Lewis acid-mediated reaction of N-phenyl-S-(4-methylphenyl)sulfonimidoyl chloride with alkenes was explored in order to determine the effect of alkene substitution on the stereochemical outcome of the reaction. With monosubstituted alkenes, benzothiazines are produced with relatively low diastereoselection, with one unique exception, trimethylsilylethene. 1,1-Disubstituted alkenes give products

  研究了路易斯酸介导的N-苯基-S-（4-甲基苯基）磺酰亚胺基氯与烯烃的反应，以确定烯烃取代对反应立体化学结果的影响。对于单取代的烯烃，生产的苯并噻嗪具有相对较低的非对映选择性，唯一的例外是三甲基甲硅烷基乙烯。1,1-二取代的烯烃使产物的立体选择性更低。对于三取代的烯烃，位阻效应开始改变反应的过程，从可以合理地作为环加成反应的反应到似乎肯定会产生碳阳离子中间体的反应。有趣的是，在（E）-和（Z）-2-丁烯的反应中观察到的立体选择显示出与标准的较大偏差，其中（E）-2-丁烯以45∶1的比例产生了两种非对映体的苯并噻嗪。
• Enantioselective Synthesis, Configurational Stability, and Reactivity of Lithium α-tert-Butylsulfonyl Carbanion Salts
  作者：Roland Scholz、Gunther Hellmann、Susanne Rohs、Diana Özdemir、Gerhard Raabe、Cornelia Vermeeren、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/ejoc.201000410

  日期：2010.8

  first-order kinetics and seems to be mainly an enthalpic process with a small negative activation entropy, as revealed by polarimetric measurements at low temperatures. This is in accordance with Cα–S bond rotation as the rate-determining step. The salts [R1C(R2)SO2tBu]Li have half-lives of racemization in the order of several hours at –105 °C. The deuteriation of the salts at –105 °C with CF3CO2D

  R1CH(R2)SO2tBu (≥99% ee) 类型的对映纯 S-叔丁基砜与锂有机基化合物反应得到相应的手性 α-磺酰基碳负离子盐 [R1C(R2)SO2tBu]Li，ee ≥94%。苯基-但不是二烷基-取代的砜的去质子化的对映选择性强烈依赖于锂有机基的性质。由于这一观察结果以及在 TMEDA 和 HMPA 存在下对映选择性的强烈降低，我们建议在 RLi 络合砜后进行分子内质子转移。[R1C(R2)SO2tBu]Li 的外消旋化遵循一级动力学，并且似乎主要是一个具有小的负活化熵的焓过程，正如低温下的极化测量所揭示的那样。这与 Cα-S 键旋转作为速率决定步骤是一致的。盐类 [R1C(R2)SO2tBu]Li 在 –105 °C 下的外消旋半衰期约为数小时。在 –105 °C 下用 CF3CO2D 对盐进行氘化，对映选择性≥94% ee，其大小不受 TMEDA 和 HMPA 存在的显着影响
• Ene Reaction of Allenic Sulfones
  作者：C. Bintz-Giudicelli、D. Uguen

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00536-4

  日期：1997.4

  Propargylic p- toluenesulfinates α-substituted by a Δ  and  unsaturated side-chain rearrange thermally to give 1-tosylmethyl-cyclopentene derivatives with prior isomerisation into the corresponding allenic sulfones. © 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  丙炔对甲苯磺酸亚砜被Δ取代且不饱和侧链发生热重排，得到1-甲苯磺酰基甲基-环戊烯衍生物，且事先异构化为相应的烯丙砜。©1997由Elsevier Science Ltd发布。
• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 13.1 Extrusion of Ph3P from sulfinyl ylides and reactivity of the resulting sulfinyl carbenes
  作者：R. Alan Aitken、Martin J. Drysdale、Bruce M. Ryan

  DOI：10.1039/a806182c

  日期：——

  Six α-sulfinyl phosphorus ylides 6 have been prepared and are found upon flash vacuum pyrolysis at 500 °C to undergo mainly extrusion of Ph3P to give thioesters, presumably by 1,2-oxygen transfer in the initially formed sulfinyl carbenes; for α-arylsulfinyl ylides loss of Ph3PO to give additional products is also observed.

  已经制备了六个α-亚硫酰基磷酰化物6，发现它们在500°C的快速真空热解中主要经历Ph 3 P的挤出，从而生成硫酯，大概是通过在最初形成的亚硫酰基羧甲基中进行的1,2-氧转移来实现的。对于α-芳基亚磺酰基基团，还观察到了Ph 3 PO的损失，从而得到了另外的产物。