(S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene | 31350-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: (S)-bromomethyl p-tolyl sulfoxide；(+)-(S)-α-Bromethyl-p-tolylsulfoxid；1-[(S)-bromomethylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 31350-96-6
• 化学式: C₈H₉BrOS
• 分子量: 233.129
• InChiKey: NAFUTVYSZHPRIN-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  92 °C(Solv: hexane (110-54-3); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  331.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene 生成 (+)-(S)-p-tolyl p-tolylthiomethyl sulphoxide
  参考文献：
  名称：

  KUNIEDA N.; NOKAMI J.; KINOSHITA M., BULL. CHEM. SOC. JAP. , 1976, 49, NO 1, 256-259

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  β-二亚砜。二、一些光学活性β-二亚砜的制备

  摘要：

  由甲基取代的亚砜衍生的 α-亚磺酰基碳负离子 (1) 很容易与芳烃亚磺酸酯 (2) 反应，以良好的产率得到相应的 β-二亚砜 (3)。使用(-)-薄荷酯(-)-(S)-苯亚磺酸酯((-)-(S)-2b)、(-)-薄荷酯(-)-(S)-对甲苯亚磺酸酯((- )-(S)-2c)，以及衍生自 (+)-(R)- 或 (-)-(S)-甲基对甲苯亚砜的 α-对甲苯基亚磺酰基碳负离子以产生 (R,S)- 和/或(S,S)-五种 β-二亚砜 (3a-e) 的非对映异构体。获得的非对映异构体的构型分配是通过 NMR 和极化分析的组合完成的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.49.256
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 二乙醇胺 在 四(三苯基膦)钯 、 cesium fluoride 、 (S)-1-(bromomethylsulfinyl)-4-methylbenzene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以77%的产率得到3-(2-羟乙基)-2-恶唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  溴甲基亚砜，CO和N-亲核试剂的可切换钯催化剂反应：Csp 3处的氨基羰基化与胺的氧化羰基化

  摘要：

  根据催化体系和反应条件，α-溴甲基亚砜，一氧化碳和N-亲核试剂的钯催化反应遵循不同的反应路径。Pd-黄原磷催化剂通过氨基羰基化过程提供高产率的α-亚磺酰基酰胺，并且是非苄基sp 3-杂化碳的这种类型转化的第一个实例。另一方面，胺的氧化羰基化与α-溴甲基亚砜，一氧化碳和催化性Pd（PPh 3）4一起发生。在有氧条件下，由伯胺或仲胺生成脲和草酰胺。与环境亲核试剂（如氨基醇）的反应具有高度选择性，尽管存在醇官能团，但仅在氨基上进行。与简单胺的反应路径平行，当Pd-xantphos催化反应时，氨基醇转化为羟基亚磺酰基酰胺，而Pd（PPh 3）4催化剂提供了环状氨基甲酸酯。还描述了溴甲基亚砜与简单的醇和CO的烷氧基羰基化反应，生成相应的亚磺酰基酯。

  DOI：

  10.1021/jo301778n

文献信息

• Palladium-Catalyzed Reaction of Boronic Acids with Chiral and Racemic α-Bromo Sulfoxides
  作者：Nuria Rodríguez、Ana Cuenca、Carmen Ramírez de Arellano、Mercedes Medio-Simón、Denissa Peine、Gregorio Asensio

  DOI：10.1021/jo0487552

  日期：2004.11.1

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of racemic α-bromo sulfoxides with boronic acids are carried out in either aqueous or nonaqueous medium with formation of a new C sp3−C sp2 bond. The arylation of chiral α-bromo sulfoxides occurs without racemization. The cross-coupling reaction is general and gives high yields with arylboronic acids substituted with either donor or acceptor groups but gives

  外消旋α-溴亚砜与硼酸的钯催化交叉偶联反应在水性或非水性介质中进行，形成新的C sp 3 -C sp 2键。手性α-溴亚砜的芳基化反应不会消旋地发生。交叉偶联反应是常规的，并且用供体或受体基团取代的芳基硼酸可获得高产率，而杂芳基硼酸则可获得较差的结果。使用脱气溶剂和CsF代替碱水溶液可获得最佳收率。碱水溶液的使用和氧的存在有利于均偶联副反应。
• Enzymatic Resolution and Decarboxylative Functionalization of α‐Sulfinyl Esters
  作者：Suraksha Gahalawat、Yesu Addepalli、Stephen P. Fink、Lakshmi Kasturi、Sanford D. Markowitz、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/chem.202302996

  日期：2024.2

  Enzymatic resolution of α-sulfinyl esters gives recovered ester and α-sulfinyl acid in high enantiomeric purity. Decarboxylative functionalization provides access to a wide range of optically active sulfoxides in both enantiomeric forms.

  α-亚爷酯的酶促分离得到具有高对映体纯度的回收酯和 α-亚爷酸。脱羧官能团化提供了两种对映体形式的多种光学活性亚砜。
• β-Disulfoxides. II. The Preparation of Some Optically Active β-Disulfoxides
  作者：Norio Kunieda、Junzo Nokami、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.49.256

  日期：1976.1

  α-Sulfinylcarbanions (1) derived from methyl-substituted sulfoxides readily react with arenesulfinic esters (2) to give the corresponding β-disulfoxides (3) in good yields. The reaction was conducted using (−)-menthyl (−)-(S)-benzenesulfinate ((−)-(S)-2b), (−)-menthyl (−)-(S)-p-toluenesulfinate ((−)-(S)-2c), and α-p-tolylsulfinylcarbanion derived from (+)-(R)- or (−)-(S)-methyl p-tolyl sulfoxide to

  由甲基取代的亚砜衍生的 α-亚磺酰基碳负离子 (1) 很容易与芳烃亚磺酸酯 (2) 反应，以良好的产率得到相应的 β-二亚砜 (3)。使用(-)-薄荷酯(-)-(S)-苯亚磺酸酯((-)-(S)-2b)、(-)-薄荷酯(-)-(S)-对甲苯亚磺酸酯((- )-(S)-2c)，以及衍生自 (+)-(R)- 或 (-)-(S)-甲基对甲苯亚砜的 α-对甲苯基亚磺酰基碳负离子以产生 (R,S)- 和/或(S,S)-五种 β-二亚砜 (3a-e) 的非对映异构体。获得的非对映异构体的构型分配是通过 NMR 和极化分析的组合完成的。
• Switchable Palladium-Catalyst Reaction of Bromomethyl Sulfoxides, CO, and N-Nucleophiles: Aminocarbonylation at Csp³ versus Oxidative Carbonylation of Amines
  作者：Cristian Mollar、Carmen Ramirez de Arellano、Mercedes Medio-Simón、Gregorio Asensio

  DOI：10.1021/jo301778n

  日期：2012.11.2

  primary or secondary amines. The reaction with ambident nucleophiles such as amino alcohols was highly selective and took place exclusively at the amino group despite the presence of the alcohol functionality. In parallel to the reaction paths for simple amines, amino alcohols were converted into hydroxy sulfinyl amides when the reaction was catalyzed by Pd-xantphos, while Pd(PPh3)4 catalyst afforded cyclic

  根据催化体系和反应条件，α-溴甲基亚砜，一氧化碳和N-亲核试剂的钯催化反应遵循不同的反应路径。Pd-黄原磷催化剂通过氨基羰基化过程提供高产率的α-亚磺酰基酰胺，并且是非苄基sp 3-杂化碳的这种类型转化的第一个实例。另一方面，胺的氧化羰基化与α-溴甲基亚砜，一氧化碳和催化性Pd（PPh 3）4一起发生。在有氧条件下，由伯胺或仲胺生成脲和草酰胺。与环境亲核试剂（如氨基醇）的反应具有高度选择性，尽管存在醇官能团，但仅在氨基上进行。与简单胺的反应路径平行，当Pd-xantphos催化反应时，氨基醇转化为羟基亚磺酰基酰胺，而Pd（PPh 3）4催化剂提供了环状氨基甲酸酯。还描述了溴甲基亚砜与简单的醇和CO的烷氧基羰基化反应，生成相应的亚磺酰基酯。
• KUNIEDA N.; NOKAMI J.; KINOSHITA M., BULL. CHEM. SOC. JAP. <BCSJ-A8>, 1976, 49, NO 1, 256-259
  作者：KUNIEDA N.、 NOKAMI J.、 KINOSHITA M.

  DOI：——

  日期：——