(R)-p-tolyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide | 153123-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-p-tolyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide
• 英文别名: trimethyl-[2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]ethyl]silane
• CAS: 153123-09-2
• 化学式: C₁₂H₂₀OSSi
• 分子量: 240.442
• InChiKey: RAZLZRRZYUBFJR-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-p-tolyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide 在 吡啶 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 methyl (S)-(E)-phenyl-5-trimethylsilyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  对-甲苯基α-Lithio-β-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的共轭加成反应中极高效的手性诱导和随后的亲电陷阱反应。

  摘要：

  对-甲苯基α-硫代-β-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜与α，β-不饱和酯的反应得到共轭加成产物，为单一非对映异构体。随后将中间体烯醇化物用各种烷基卤化物或醛捕获，以提供具有极高立体选择性的产物。与α，β-不饱和酮的反应也以高非对映选择性进行。衍生自α-甲基-α，β-不饱和酯的烯醇化物的质子分解得到具有高立体选择性的产物。亚砜基的立体和区域选择性消除得到手性均烯丙基羧酸盐。

  DOI：

  10.1021/jo991635n
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到(R)-p-tolyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  乙烯基阴离子当量V.使用手性2-（三烷基甲硅烷基）乙基亚砜不对称合成烯丙醇

  摘要：

  光学纯的仲烯丙基醇的两种对映异构体可通过对甲苯基2-（三烷基甲硅烷基）乙基亚砜或叔丁基2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与醛随后进行氟化的非对映选择性反应方便地制备。-诱导的亚甲硅烷基亚磺酰基化或亚氨基的热消除。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80816-4

文献信息

• Asymmetric chemical oxidations of aryl and alkyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfides
  作者：Adrian L. Schwan、Mark F. Pippert

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00368-l

  日期：1995.1

  A collection of aryl and alkyl 2-(trimethylsilyl)methyl sulfides have been converted to their respective sulfoxides by four different asymmetric oxidizing agents. The chemical yields range from 44–98% while the enantiomeric excesses range from 0–89%. The Davis oxazaziridine (3′S,2R)-(−)-N-(phenylsulfonyl)-(3,3-dichlorocamphoryl)oxaziridine was shown to be superior to the. Modified Sharpless Reagent

  芳基和烷基2-（三甲基甲硅烷基）甲基硫化物的集合已通过四种不同的不对称氧化剂转化为它们各自的亚砜。化学收率范围为44-98％，对映体过量范围为0-89％。戴维斯恶唑氮丙啶（3 'S，2 R）-（-）- N-（苯磺酰基）-（3,3-二氯樟脑基）恶唑烷优于后者。改性的Sharpless试剂（CHP和TBHP）和联萘酚/ Ti（i PrO）4 / TBHP用于这些硫化物的氧化。恶唑烷的有效性参照戴维斯的氧化剂活性位点模型进行解释。
• Stereoselective Reaction of α-Sulfinyl Carbanion Derived from Chiral 2-(Trialkylsilyl)ethyl Sulfoxides:  Evidence for a Novel Silicon−Oxygen Interaction
  作者：Shuichi Nakamura、Hirofumi Takemoto、Yoshio Ueno、Takeshi Toru、Terumitsu Kakumoto、Tsuneo Hagiwara

  DOI：10.1021/jo9913560

  日期：2000.1.1

  Reactions of alpha-sulfinyl carbanions, derived from p-tolyl sulfoxides bearing various alkyl groups, with various electrophiles were examined. The reaction of alpha-sulfinyl carbanions, derived from the beta-silylethyl sulfoxides, with ketones or trimethyl phosphate, gave the syn products with high stereoselectivity. Interaction between the silicon in the trialkylsilyl group and the carbonyl oxygen

  研究了衍生自带有各种烷基的对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与各种亲电试剂的反应。衍生自β-甲硅烷基乙基亚砜的α-亚磺酰基碳负离子与酮或磷酸三甲酯反应，得到具有高立体选择性的合成产物。假定三烷基甲硅烷基中的硅与亲核试剂中的羰基氧之间的相互作用稳定过渡态，优选导致顺式非对映异构体。使用MOPAC 93 / PM3和高斯94 Beche3LYP / 3-21 + G方法进行的MO计算研究支持了这种新颖的硅氧相互作用。
• Asymmetric Reduction of α-(Trimethylsilyl)methyl-β-ketosulfoxide with DIBAL under Basic Conditions
  作者：Shuichi Nakamura、Jun-ichi Nakayama、Takeshi Toru

  DOI：10.1021/jo034285k

  日期：2003.7.1

  alpha-(trimethylsilyl)methyl-beta-hydroxysulfoxides with high stereoselectivity. The stereoselective reaction was demonstrated to proceed through a dynamic kinetic resolution pathway via a six-membered cyclic transition state involving Si-O interaction. These reactions provide a convenient route for the synthesis of optically pure allylic alcohols.

  对甲苯基2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的α-碳负离子与酯的反应，然后用DIBAL还原，得到具有高立体选择性的α-（三甲基甲硅烷基）甲基-β-羟基亚砜。立体选择反应被证明是通过涉及Si-O相互作用的六元环状过渡态通过动态动力学拆分途径进行的。这些反应为合成光学纯的烯丙基醇提供了便利的途径。
• Convenient preparation of optically pure propargylic alcohols using 2-(trimethylsilyl)vinyl sulfoxide as a novel chiral synthon
  作者：Shinya Kusuda、Kiyoshi Kawamura、Yoshio Ueno、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88112-v

  日期：1993.10

  Both enantiomers of optically pure propargylic alcohols are conveniently prepared by the reaction of α-vinyl anion of 2-(trimethylsilyl)vinyl p-tolyl sulfoxide with aldehydes and subsequent either desilylsulfinylation or thermal elimination of the sulfinyl group.

  光学纯的炔丙醇的两种对映异构体可方便地通过使2-（三甲基甲硅烷基）乙烯基对甲苯基亚砜的α-乙烯基阴离子与醛反应，然后进行脱甲硅烷基亚磺酰基化或热消除亚磺酰基基团来制备。
• Preparation of Optically Pure Propargylic and Allylic Alcohols from 2-(Trimethylsilyl)vinyl Sulfoxides as a Chiral Ethynyl Anion Synthon:  Computational Studies on Elimination Reaction of 2-(Trimethylsilyl)vinyl Sulfoxides
  作者：Shuichi Nakamura、Shinya Kusuda、Kiyoshi Kawamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1021/jo0157223

  日期：2002.2.1

  The reaction of the alpha-carbanion derived from (trimethylsilyl)vinyl sulfoxides with aldehydes afforded a diastereomeric mixture of the products. Each diastereomer was subjected to specific elimination reactions to give optically pure propargylic, trimethylsilylated propargylic, and allylic alcohols. Acceleration of the sulfenic acid-elimination from the beta-silylvinyl sulfoxide was demonstrated

  衍生自（三甲基甲硅烷基）乙烯基亚砜的α-碳负离子与醛的反应提供了产物的非对映异构体混合物。使每种非对映异构体进行特定的消除反应，得到光学纯的炔丙醇，三甲基甲硅烷基化的炔丙醇和烯丙基醇。从头算起证明从β-甲硅烷基乙烯基亚砜中消除亚硫酸的加速主要归因于甲硅烷基的β-作用。