(R,E)-1-methyl-4-(styrylsulfinyl)benzene | 41103-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,E)-1-methyl-4-(styrylsulfinyl)benzene
• 英文别名: [R_s]-(E)-2-phenylethenyl 4-methylphenyl sulfoxide；(R)_S-(E)-2-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)ethene；(E)-(R)-(+)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-phenylethene；(+)-(R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-phenylethene；(E,R)-2-phenylvinyl p-tolyl sulfoxide；2-phenylethenyl p-tolyl sulfoxide；1-methyl-4-[(R)-[(E)-2-phenylethenyl]sulfinyl]benzene
• CAS: 41103-85-9
• 化学式: C₁₅H₁₄OS
• 分子量: 242.342
• InChiKey: NZYCZBAOSXWZJS-FMQWLBJXSA-N

物化性质

• 熔点：
  82 °C
• 沸点：
  447.2±34.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-1-methyl-4-(styrylsulfinyl)benzene 在 palladium diacetate Oxone 、 三异丙基亚磷酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-Methyl-4-((1S,2R)-4-methylene-2-phenyl-cyclopentanesulfonyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  钯与高手性乙烯基亚砜在钯催化的[3 + 2]环加成反应中的不对称诱导

  摘要：

  钯与各种乙烯基亚砜催化的三亚甲基甲烷的[3 + 2]环加成反应，可以以良好的化学收率和优异的不对称诱导率产生环加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99584-4
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 在 正丁基锂 、 正己烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 3.5h， 生成 (R,E)-1-methyl-4-(styrylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Cinquini, Mauro; Cozzi, Franco; Raimondi, Laura, Gazzetta Chimica Italiana, 1986, vol. 116, # 4, p. 185 - 188

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Additive Pummerer reactions of vinylic sulfoxides. Synthesis of γ-hydroxy-α,β-unsaturated esters, α-hydroxyketones, and 2-phenylsulfenyl aldehydes and primary alcohols
  作者：Donald Craig、Kevin Daniels、A.Roderick MacKenzie

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81812-3

  日期：1993.1

  the E-isomers. β-Monosubstituted vinylic sulfoxides 1 possessing a β-aryl group, and β-disubstituted vinylic sulfoxides 3 reacted with trifluoromethanesulfonic anhydride-sodium acetate in acetic anhydride to give 2-(phenylsulfenyl)acylals 14. These gave 2-phenylsulfenyl aldehydes 15 upon basic methanolysis, and the corresponding primary alcohols 16 on reduction with sodium borohydride. Reaction of both

  在二氯甲烷中用三氟乙酸酐处理β-单取代的乙烯基亚砜1可获得1,2-双（三氟乙酰氧基）硫醚6的优异收率。2-烷基取代的6的轻度碱性甲醇分解得到α-羟醛11，为单体-二聚体混合物。2-芳基类似物的类似处理提供了芳基（羟甲基）酮12。化合物11与甲氧基羰基亚甲基三苯基膦进行Wittig反应，得到高产率的γ-羟基-α，β-不饱和酯13，主要为E-异构体。β-单取代乙烯基亚砜1具有β-芳基的基团，和β-二取代的乙烯基亚砜3与三氟甲磺酸酐-乙酸钠在乙酸酐中反应，得到2-（苯基亚磺酰基）酰基14。它们在碱性甲醇分解时得到2-苯基亚硫基醛15，而在用硼氢化钠还原时得到相应的伯醇16。对映体纯的乙烯基亚砜1o的两种几何异构体与TFAA的反应得到外消旋体6o，为非对映异构体的混合物。光学纯（的反应ë） -和（Ž） - 1P与乙酸酐三氟乙酸酐钠，得到acylalee分别为10.5和19％中的19。
• Asymmetric induction in the reaction of a chiral lithiated sulphoxide and aldehydes
  作者：Stewart House、Paul R. Jenkins、John Fawcett、David R. Russell

  DOI：10.1039/c39870001844

  日期：——

  Significant asymmetric induction has been observed in the reaction of 1-lithio-2-phenyl-1-(R)-p-tolylsulphinyl-ethylene; the sense of this induction has been established by an X-ray structure on one of the products.

  在1-锂硫基-2-苯基-1-（R）-对甲苯基亚磺酰基-乙烯的反应中观察到明显的不对称诱导。这种感应的感觉已经通过其中一种产品的X射线结构确定。
• Stereoselective reactions of lithio-vinylsulf oxides with aldehydes
  作者：John Fawcett、Stuart House、Paul R. Jenkins、Nicholas J. Lawrence、David R. Russell

  DOI：10.1039/p19930000067

  日期：——

  LDA and allowed to react with acetaldehyde, isobutyraldehyde, and trimethylacetaldehyde to give β-hydroxy sulfoxides with moderate diastereoselectivity. The sulfoxide 1 gave the best selectivity with the larger aldehyde. The same diastereoselectivity, within experimental error, is observed in the reactions with trimethylacetaldehyde of both E-1 and Z-1 giving 85:15 and 84:16 mixtures of 2c and 3c respectively;

  用LDA使纯手性甲基对甲苯磺酸对亚磺酸酯或亚磺酰基恶唑烷二酮8a和9a处理乙烯基格氏试剂合成一系列高手性乙烯基亚砜，使其与乙醛，异丁醛和三甲基乙醛反应生成β-羟基亚砜中度非对映选择性。亚砜1与较大的醛具有最佳的选择性。在与E - 1和Z - 1的三甲基乙醛反应中观察到相同的非对映选择性，得到2c和3c的85:15和84:16混合物分别; 显然，乙烯基的几何形状不会影响选择性。
• (Diphenoxyphosphoryl)methyl <i>p</i>-tolyl sulfoxide: A new reagent for <i>Z</i>-selective synthesis of racemic and optically active vinyl sulfoxides
  作者：Wanda H. Midura、Ashraf M. Mohamed Ewas、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1080/10426507.2015.1114489

  日期：2016.3.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Racemic and optically active (+)-(S)-(diphenoxyphosphoryl)methyl p-tolyl sulfoxide were prepared and used as Horner olefination reagents. Their reaction with aromatic and aliphatic aldehydes afforded the corresponding racemic and enantiomeric α,β-unsaturated sulfoxides with moderate to high Z-selectivity. The E/Z ratio was found to be dependent on the structure of aldehyde

  图形摘要摘要制备了外消旋的和旋光的(+)-(S)-(二苯氧基磷酰基)甲基对甲苯基亚砜并用作Horner烯化试剂。它们与芳香族和脂肪族醛反应得到相应的外消旋和对映异构 α,β-不饱和亚砜，具有中等至高的 Z 选择性。发现 E/Z 比取决于醛的结构、碱的性质、反应条件和 18-crown-6 的添加。
• Stereospecific Grignard reactions of cholesteryl 1-alkenesulfinate esters: Application of the Andersen Protocol to the preparation of non-racemic α,β-unsaturated sulfoxides
  作者：Rick R Strickler、John M Motto、Craig C Humber、Adrian L Schwan

  DOI：10.1139/v03-002

  日期：2003.6.1

  Enantiomerically enriched α,β-unsaturated sulfinate esters of (–)-cholesterol undergo stereospecific substitutions at sulfur when treated in benzene at 6°C with Grignard reagents. Sulfoxides with ees of 85–99.5% are obtained when enantiopure sulfinates are used. The substitution reactions proceed with inversion of sulfur configuration. Enantiomerically pure cholesteryl (E)-2-carbomethoxyethenesulfinate is not a suitable reactant under the Grignard reaction conditions. It is suggested that the ester group induces unwanted reactions significantly lowering both the yield and sulfur stereogenicity.Key words: sulfinate, sulfoxide, Grignard reagents, stereospecific, unsaturated.

  旋光富集的α，β-不饱和亚磺酸酯(–)-胆固醇在苯中与格氏试剂在6°C下反应时，在硫原子上发生立体特异性取代反应。当使用对映纯的亚磺酸酯时，可以获得ee值为85-99.5%的亚砜。取代反应会导致硫原子构型的倒转。旋光纯的胆固醇(E)-2-羰基甲氧基乙烯基亚磺酸酯在格氏反应条件下不是一个合适的反应物。建议酯基诱导了不必要的反应，显著降低了产率和硫立体选择性。关键词：亚磺酸酯，亚砜，格氏试剂，立体特异性，不饱和。