(S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈 | 61826-76-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 腈类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈
• 中文别名: (S)-3-苯氧基扁桃腈；S-α-氰基3-苯氧基苄醇；S-a-氰基-3-苯氧基苄醇
• 英文名称: (S)-m-phenoxybenzaldehyde cyanohydrin
• 英文别名: (S)-2-hydroxy-(3-phenoxy)phenylacetonitrile；2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile；(2S)-hydroxy(3-phenoxyphenyl)ethanenitrile；(S)-α-hydroxy(3-phenoxyphenyl)acetonitrile；(S)-2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl) acetonitrile；(S)-α-hydroxy-3-phenoxybenzeneacetonitrile；(S) α-cyano-3-phenoxy-benzylalcohol；(S)-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol；(S)-3-phenoxybenzaldehyde cyanohydrin；(S)-(cyano)(3-phenoxyphenyl)methanol；(S)-m-phenoxymandelonitrile；(S)-2-Hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile；(2S)-2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile
• CAS: 61826-76-4
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₂
• 分子量: 225.247
• InChiKey: GXUQMKBQDGPMKZ-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  2.8-3.2 at 30℃ and pH6.9
• 表面张力：
  62.697mN/m at 95mg/L and 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  53.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

制备方法与用途

简介

(S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈是一种农药中间体，可用于制备氟胺氰菊酯。氟胺氰菊酯主要应用于棉花、果树、蔬菜、玉米、茶叶、烟草等作物上，对鳞翅目、鞘翅目、同翅目、双翅目和缨翅目的主要害虫具有防治效果。此外，它也对家蝇、淡色库蚊、德国小蠊等卫生害虫有效。与其它菊酯相比，其显著的杀螨作用尤为突出。

应用

(S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈可用于制备氟胺氰菊酯。

合成方法

先向三角瓶中加入0.5克（1.88毫摩尔）的S‑氰醇乙酸酯，再加入87微升（0.94毫摩尔）的正丁醇、0.05毫克南极假丝酵母脂肪酶（NOVO 435），并加入10毫升异丙醚。将混合物置于10℃摇床中振荡72小时后，浓缩烘干反应液，并用含有6毫升水、14毫升甲醇和6毫升苯的溶液溶解，分液取下层溶液。接着使用体积比为7:3的苯和甲醇混合液萃取二次，蒸掉部分甲醇，加入乙酸（EA）除去水分层，最终通过干燥浓缩得到(S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈0.06克。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈 生成 [(S)-cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] 2,2-dimethyl-3-(1,2,2,2-tetrabromoethyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  DRABEK, J.;ACKERMANN, P.;FAROOQ, S.;GSELL, L.;KRISTIANSEN, O.;MEYER, W.

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  间苯氧基苯甲醛 在 lipase from Pseudomonas sp 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醚 、 正丁醇 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成（S）-α-氰基-3-苯氧基苄醇

  摘要：

  开发了一种化学酶促方法，用于制备（S）-α-氰基-3-苯氧基苄醇（S -CPBA），这是许多拟除虫菊酯合成中的重要中间体。该过程包括四个阶段，包括脂肪酶介导的拆分。第一阶段中，外消旋的α氰基-3-苯氧基苄基乙酸酯的从合成（CPBAc）米-phenoxybenzaldehyde（米-PBA）和氰化钠在相转移催化剂的存在下，导致了产率和95％纯度75％ 。第二个关键步骤是通过假单胞菌的高度对映选择性脂肪酶拆分外消旋酯sp。固定化酶进行酯交换反应至几乎完全转化（50％中有46％），对映体过量> 96％。酶促反应在间歇系统以及流化床塔中完成。发现该反应被产物的积累抑制，并且在较小程度上被醛抑制。对映体纯的醇与不需要的酯的分离是通过色谱技术以及通过用己烷萃取进行的。通过在二异丙醚或甲苯中使用三乙胺，可以轻松实现（R）酯的最终外消旋步骤。事实证明，该方法在克规模上是可行的，并显示出扩大规模的潜力。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00608-3
• 作为试剂：
  描述：

  氢氰酸 、 2-萘甲醛 在 cyclo-<(R)-phenylalanyl-(R)-histidyl> 、 (S)-(3-苯氧基苯基)羟基乙腈 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S)-2-hydroxy(2-naphthyl)acetonitrile 、 (R)-2-羟基-2-(2-萘基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  Examination and Enhancement of Enantioselective Autoinduction in Cyanohydrin Formation by Cyclo[(R)-His-(R)-Phe]

  摘要：

  The cyclic dipeptide cyclo[(R)-His-(R)-Phe] (1) has been known since 1981 to catalyze the enantioselective formation of cyanohydrins from aldehydes and HCN. Although 1 has proved to be very effective in the production of optically active cyanohydrins, the precise structure of its catalytically active form remains unresolved. The reaction of 3-phenoxybenzaldehyde and HCN in the presence of 1 has also been shown to exhibit enantioselective autocatalysis: the product (S)-3-phenoxymandelonitrile reacts with 1 to form a new, more enantioselective catalytic species. It is now demonstrated that this autocatalytic phenomenon is general and that, furthermore, it can be used to improve the enantioselectivity of cyanohydrin formation for several problematic substrates. Upon addition of a small (8 mol %) quantity of (S)-mandelonitrile or (S)-3-phenoxymandelonitrile to these reactions, the enantioselectivity of cyanohydrin formation was improved by as much as 20% ee. This effect has been ascribed to the formation of a complex between the added (S)-cyanohydrin and 1 that exhibits superior enantioselectivity to 1, either alone or complexed to the cyanohydrins of problematic substrates. A mathematical model has been developed, on the basis of a two-state equilibrium between 1 and a complex of 1 and cyanohydrin and used to explain the enantioselective autoinduction phenomenon in terms of five parameters: rate constants for the production of (R)- and (S)-cyanohydrin by both 1 and its cyanohydrin complex and an association constant for the formation of a cyanohydrin complex by 1. Two versions of this model, based on monomeric and dimeric 1, have been evaluated in light of the available data. Examination of the results reveals that the complexes of 1 and many of the cyanohydrins studied are highly enantioselective catalysts but that the complexes of 1 and cyanohydrins are only weakly associated; moreover, the complexation of 1 with most cyanohydrins leaves the rate of cyanohydrin formation unchanged, though both autocatalysis and enantioselective poisoning have been observed as well.

  DOI：

  10.1021/jo972238k

文献信息

• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Asymmetric Cyanohydrin Synthesis Catalyzed by Al(salen)/Triphenylphosphane Oxide
  作者：Sung Soo Kim、Dae Ho Song

  DOI：10.1002/ejoc.200400721

  日期：2005.5

  Various aldehydes undergo asymmetric trimethylsilylcyanation with (CH3)3SiCN (TMSCN) in the presence of a chiral Al(salen) complex and Ph3PO as the catalyst. This is a double activation where Al(salen) plays the role of Lewis acd and POPh3 acts as a Lewis base. Various kind of aldehydes were subjected to the enantioselective addition of (CH3)3SiCN at temperatures between –40 °C and –50 °C. Hydrolysis

  在手性 Al(salen) 配合物和 Ph3PO 作为催化剂的存在下，各种醛与 (CH3)3SiCN (TMSCN) 发生不对称三甲基甲硅烷基氰化反应。这是一种双重激活，其中 Al(salen) 扮演路易斯 acd 的角色，而 POPh3 充当路易斯碱。在–40 °C 和–50 °C 之间的温度下，对各种醛进行了(CH3)3SiCN 的对映选择性加成。在大多数情况下，加合物的水解产生超过 90% 产率和 80% ee 的氰醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes catalysed by bifunctional BINOLAM-AlCl versus monofunctional BINOL-AlCl complexes
  作者：Jesús Casas、Carmen Nájera、José M. Sansano、José M. Saá

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.137

  日期：2004.11

  applied to the Shibasaki synthesis of epothilone A. All the evidence available for the BINOLAM-AlCl enantioselective addition of TMSCN to aldehydes call for the intervention of a hydrocyanation reaction, addition of a catalytic amount of hydrogen cyanide, generated in situ, to an aldehyde, followed by O-silylation. In order to determine the role of the basic amino groups of BINOLAM, comparative studies

  醛的高度对映选择性氰化是通过使用衍生自3,3'-双（二乙基氨基甲基）取代的联萘酚（BINOLAM）和氯化二甲基铝的双官能催化剂进行的。该添加物的范围很广，并且在甲苯中，在4ÅMS和三苯基氧化膦作为添加剂的情况下，在-20至-40°C的温度下效果最佳。的（[R ）-或（小号使用（当）-cyanohydrins结果小号或（ - ）- [R）-BINOLAM-AlCl配合物。有价值的配体可以通过简单的提取后处理进行回收，并在不损失效率的情况下进行回收（无论是化学产率还是立体化学产率）。该方法学适用于Shibasaki合成埃坡霉素A的过程。所有可将BINOLAM-AlCl TMSCN对醛选择性加成到醛中的证据都要求进行氢氰化反应，即在原位生成催化量的氰化氢。醛，然后进行O-甲硅烷基化。为了确定BINOLAM的碱性氨基的作用，对单官能的1,1'-联萘酚衍生的复合物BINOL-AlCl进行了比较研究。
• BMPD, a novel C2-chiral 1,3-diketone ligand; synthesis and application to an asymmetric catalytic reaction
  作者：Atsushi Abiko、Guo-qiang Wang

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00695-4

  日期：1998.9

  complexation ability of BMPD. A BMPD-yttrium complex was found to act as a new catalyst for silylcyanation of aldehydes with remarkable efficiency. As little as 0.2 mol% of the complex catalyzed the reaction of benzaldehyde and cyanotrimethylsilane to afford the cyanohydrin in 95% yield with 87% ee.

  通过均手性二茂铁羧酸酯和衍生自相同手性甲酰基二茂铁的乙酰基二茂铁的克莱森缩合，实现了BMPD 1，3-双（2-甲基二茂铁基）丙烷-1,3-二酮的合成。制备了几种金属络合物以例证BMDP的络合能力。发现BMPD-钇配合物可作为新的醛甲硅烷基氰化催化剂，具有显着的效率。少至0.2 mol％的配合物催化苯甲醛和氰基三甲基硅烷的反应，从而以95％的收率和87％的ee生成氰醇。
• Immobilized Baliospermum montanum hydroxynitrile lyase catalyzed synthesis of chiral cyanohydrins
  作者：Nisha Jangir、Santosh Kumar Padhi

  DOI：10.1016/j.bioorg.2018.11.017

  日期：2019.3

  Hydroxynitrile lyase (HNL) catalyzed enantioselective CC bond formation is an efficient approach to synthesize chiral cyanohydrins which are important building blocks in the synthesis of a number of fine chemicals, agrochemicals and pharmaceuticals. Immobilization of HNL is known to provide robustness, reusability and in some cases also enhances activity and selectivity. We optimized the preparation

  羟基腈裂解酶（HNL）催化的对映选择性CC键形成是合成手性氰醇的有效方法，手性氰醇是许多精细化学品，农用化学品和药物合成中的重要组成部分。已知HNL的固定可提供鲁棒性，可重复使用性，并且在某些情况下还可以增强活性和选择性。我们通过交联酶聚集体（CLEA）法优化了褐藻（Balospermium montanum HNL）固定化的制备（BmHNL），并通过SEM对其进行了表征。使用CLEA-BmHNL进行了生物催化参数的优化，以从苯甲醛获得最高的％转化率和ee（S）-扁桃腈的ee。优化的反应参数为：反应时间20分钟，7 U CLEA-BmHNL，1.2 mM底物和300 mM柠檬酸盐缓冲液pH 4.2，合成了约99％ee和约60％转化率的（S）-扁桃腈。与其他CLEA-HNL不同，在CLEA-BmHNL生物催化中添加有机溶剂的ee％或产物转化率没有提高。CLEA-BmHNL可以成功地连续使用八