(S)-(+)-2-acetoxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile | 113301-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-2-acetoxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: (S)-(+)-1-cyano-1-(3-phenoxyphenyl)methyl acetate；(s)-alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl acetate；[(S)-cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] acetate
• CAS: 113301-28-3
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₃
• 分子量: 267.284
• InChiKey: MDPXUDNYRRCGLR-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-acetoxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile 在 Amberlite IRA-904 (OH form) 、 丙酮氰醇 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 生成 三苯氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的原位外消旋化动力学拆分：从醛中一锅法合成光学活性醋酸氰

  摘要：

  随意。尽管此处显示的容量与例如使用蛋白质纤维素酶的生物替代方法相比非常好 [具有最佳基线分离的噻吗洛尔的量分别为 18.9 和 19.9 pg/g 干 CSP（图 2），与上述普萘洛尔的极化研究有关，具有良好的分辨率但没有基线分离，400 pg / g 的干 CSP]，旨在提高类似印迹聚合物容量的工作正在进行中，并将进一步提高其适用性用于（半）制备性分离化合物（如 &blockers）的纯对映异构体的技术。然而，我们认为今天已经可以使用所描述的技术在技术规模上去除污染的少量不想要的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ja00024a047
• 作为产物：
  描述：

  间苯氧基苯甲醛 在 吡啶 、 sodium citrate 、 柠檬酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-(+)-2-acetoxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  巴西橡胶树中的（S）-羟基腈裂解酶制备旋光性氰醇

  摘要：

  几种脂肪族，芳香族和杂芳香族醛已使用巴西橡胶树（S）-羟基腈裂解酶转化为手性氰醇。以中等至良好的收率和较高的对映体过量获得相应的氰醇，其中所研究的苯氧基乙醛，苄氧基乙醛和吡咯，吡啶和吲哚醛为例。与先前报道的结果相反，肉桂醛可以通过优化的反应条件以良好的选择性转化为（S）-（-）-2-羟基-4-苯基-（E）-丁-3-腈。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00354-7

文献信息

• An Efficient Titanium Catalyst for Enantioselective Cyanation of Aldehydes: Cooperative Catalysis
  作者：Zhipeng Zhang、Zheng Wang、Ruzhou Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201002127

  日期：2010.9.10

  Two‐in‐one: The integration of two salen/TiO units into one molecule allows the enantioselective cyanation of aldehydes to afford the enantioenriched natural or nonnatural cyanohydrin derivatives with turnover numbers of 1960–172 000 and ee values up to 97 % (see scheme). Some of the cyanohydrin derivatives are key intermediates for the synthesis of chiral pharmaceuticals or agrochemicals.

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。
• 1,2-Diphenylethylenediamine linked chiral Ti(iv) complex—a new entry to the highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b107867d/
  作者：Chun-Wei Chang、Chun- TzuYang、Chyuan-Der Hwang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1039/b107867d

  日期：2002.1.14

  Highly enantioselective silylcyanation of aliphatic and aromatic aldehydes was achieved by using a 1,2-diphenylethylenediamine linked chiral Ti(IV) complex as the catalyst.

  通过使用1,2-二苯基乙二胺连接的手性Ti（IV）络合物作为催化剂，可以实现脂族和芳族醛的高度对映选择性甲硅烷基氰化。
• One-Pot Synthesis of Optically Active Cyanohydrin Acetates from Aldehydes via Quinidine-Catalyzed Transhydrocyanation Coupled with Lipase-Catalyzed Kinetic Resolution in Organic Solvent
  作者：Minoru Inagaki、Akihiko Hatanaka、Mitsuo Mimura、Jun Hiratake、Takaaki Nishioka、Jun’ichi Oda

  DOI：10.1246/bcsj.65.111

  日期：1992.1

  transhydrocyanation allows for in situ racemization of the unreacted cyanohydrins and concurrent kinetic resolution by lipase enabled the preparation of (S)-3b–d with 40–82% e.e. in more than 50% yield. Polymer-supported cinchona alkaloid was also used as a catalyst for this one-pot reaction and showed the comparable chemical and optical yield to that for the soluble monomeric alkaloid. The insoluble polymer and lipase

  开发了一种新的一锅合成方法来制备旋光氰醇乙酸酯。通过奎尼丁催化的氢氰化反应从醛和丙酮氰醇中生成外消旋氰醇，然后使用乙酸异丙烯酯作为酰化剂，通过脂肪酶以立体选择性方式将所得氰醇 2a-j 乙酰化。多种醛 1a-j 成功地转化为相应的氰醇乙酸酯 3a-j，其 ee 为 47-95%，而没有分离不稳定的氰醇 2。此外，碱催化转移氢氰化的可逆性质允许未反应的氰醇原位外消旋化脂肪酶同时进行动力学拆分使 (S)-3b-d 能够以 50% 以上的产率制备 40-82% ee 的 (S)-3b-d。聚合物负载的金鸡纳生物碱也被用作这种一锅反应的催化剂，并显示出与可溶性单体生物碱相当的化学和光学产率。不溶性聚合物和脂肪酶...
• Process for the cyanation of aldehydes
  申请人：NESMEY ANOV INSTITUTE OF ORGANOELEMENT COMPOUNDS

  公开号：US20030199706A1

  公开（公告）日：2003-10-23

  A process for cyanating an aldehyde is provided. The process comprises reacting the aldehyde with: i) a cyanide source which does not comprise a Si—CN bond or a C—(C═O)—CN moiety; and ii) a substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group; in the presence of a chiral catalyst. Preferably, the chiral catalyst is a chiral vanadium or titanium catalyst. The cyanide source is preferably an alkali metal cyanide and the substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group is a carboxylic anhydride.

  提供一种氰化醛的方法。该方法包括将醛与：i) 不包括Si—CN键或C—(C═O)—CN基团的氰源反应；和ii) 一种易受亲核攻击的底物，不包括卤素离去基团；在手性催化剂的存在下反应。最好的手性催化剂是手性钒或钛催化剂。氰源最好是碱金属氰化物，易受亲核攻击的底物不包括卤素离去基团是羧酸酐。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of O-Acetylcyanohydrins from Potassium Cyanide, Acetic Anhydride, and Aldehydes, Promoted by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Yuri N. Belokon、Paola Carta、Andrey V. Gutnov、Viktor Maleev、Margarita A. Moskalenko、Lidia V. Yashkina、Nicolai S. Ikonnikov、Nikolai V. Voskoboev、Viktor N. Khrustalev、Michael North

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3301::aid-hlca3301>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The utility of the chiral [Ti(μ-O)(salen)]2 complexes (R)- and (S)-1 (H2salen was prepared from (R,R)- or (S,S)-cyclohexane-1,2-diamine and 3,5-di(tert-butyl)-2-hydroxybenzaldehyde) as catalysts for the asymmetric addition of KCN and Ac2O to aldehydes to produce O-acetylcyanohydrins was investigated. It was shown that the complexes were active at a substrate/catalyst ratio of 100 : 1 and produced the

  手性 [Ti(μ-O)(salen)]2 配合物 (R)- 和 (S)-1 (H2salen 由 (R,R)- 或 (S,S)-cyclohexane-1 制备,研究了 2-二胺和 3,5-二（叔丁基）-2-羟基苯甲醛）作为催化剂，将 KCN 和 Ac2O 不对称加成到醛中以生产 O-乙酰氰醇。结果表明，该配合物在底物/催化剂比率为 100:1 时具有活性，并在 -40° 时产生 ee 在 60-92% 范围内的 O-保护氰醇。其他配合物 [Ti2(AcO)2(μ-O)(salen)2] ((R)-4) 和 [Ti(CF3COO)2(salen)] ((R)-5) 由 (R) 制备)-1 用不同量的Ac2O 和(CF3CO)2O 处理，并在相同条件下测试它们的催化活性。发现(R)-4 的效率甚至高于(R)-1，而(R)-5 是无活性的。VIV和VV的相应Salen配合物的合成，[V(O)(salen)]