(Z)-1,4-己二烯 | 7318-67-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 无环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: (Z)-1,4-己二烯
• 英文名称: cis-1,4-hexadiene
• 英文别名: (Z)-hexa-1,4-diene；(4Z)-hexa-1,4-diene
• CAS: 7318-67-4
• 化学式: C₆H₁₀
• 分子量: 82.1454
• InChiKey: PRBHEGAFLDMLAL-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 熔点：
  -94.9°C (estimate)
• 沸点：
  65-66 °C (lit.)
• 密度：
  0.707 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  -46 °C
• LogP：
  2.910 (est)
• 保留指数：
  598

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S62
• 危险类别码：
  R65,R11
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 2458 3/PG 2

制备方法与用途

类别: 易燃液体
毒性分级: 高毒
急性毒性: 口服-小鼠 LD50: 150 毫克/公斤
爆炸物危险特性: 与空气混合可爆
可燃性危险特性: 遇明火、高温或氧化剂易燃，燃烧时会产生刺激烟雾
储运特性: 应存放在通风、低温和干燥的库房中，并与氧化剂和酸类分开存放
灭火剂: 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫及1211灭火剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,4-己二烯 在 tris(η3-allyl)chromium 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 生成 1,5-已二烯
  参考文献：
  名称：

  Kramarz, Wanda; Kurek, Stefan S., Polish Journal of Chemistry, 1986, vol. 60, # 1-3, p. 205 - 211

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 在 tris(η3-allyl)chromium 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 生成 (Z)-1,4-己二烯
  参考文献：
  名称：

  Kramarz, Wanda; Kurek, Stefan S., Polish Journal of Chemistry, 1986, vol. 60, # 1-3, p. 205 - 211

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Site-Specific Deuteration of Polyunsaturated Alkenes
  作者：A. V. Smarun、M. Petković、M. S. Shchepinov、D. Vidović

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02169

  日期：2017.12.15

  and expensive syntheses. In this report, we disclose a very efficient catalytic protocol for site-specific deuteration of PUFAs and analogous poly-alkenes under exceptional kinetic control. Deuterium oxide (D2O) has been identified not only as a deuterium source but also as a crucial component in the overall reaction mechanism responsible for averting the formation of thermodynamically favored side-products

  药物和生物学相关分子的选择性氘化在制药行业中变得越来越重要。多不饱和脂肪酸（PUFA）在其双烯丙基位点的位点选择性同位素增强已被认为是防止这些分子氧化损伤的一种独特方法，这种氧化损伤与神经元和视网膜疾病，动脉粥样硬化和衰老有关。用于制备位点选择性氘代PUFA的典型方法需要相当长，费力且昂贵的合成。在这份报告中，我们公开了非常有效的催化方案，用于在特殊动力学控制下对PUFA和类似聚烯烃进行位点特异性氘化。氧化氘（D 2O）不仅被认为是氘源，而且在整个反应机制中也起着至关重要的作用，该机制负责避免形成热力学上有利的副产物。
• Pentadienyl Type Lithium and Potassium Species: The Regioselectivity of their Reactions with Electrophiles
  作者：Manfred Schlosser、Armin Zellner、Frédéric Leroux

  DOI：10.1055/s-2001-17521

  日期：——

  Seven structurally distinct pentadienyl type lithium and potassium compounds were screened against a variety of electrophiles in order to assess the regioselectivity of the trapping reactions. Organoborates and analogs thereof (fluorodimethoxyborane) proved to be perfectly regioreliable attacking only unsubstituted terminal positions and thus providing, after oxidation, exclusively primary allylic alcohols. 2,4-Pentadienyllithiums or -potassiums, that carry a methyl group at the 1- or 3-position, exhibit the same extreme regioselectivity towards halotrialkylsilanes or carbon dioxide. Although the unsubstituted parent compounds combine with such electrophiles still preferentially at the terminal position, considerable proportions of branched products are concomitantly formed as well (1/3-attack ratios ranging from 2:1 to > 20:1). Hydroxyalkylating and alkylating reagents such as formaldehyde, oxirane or butyl iodide invariably afford regioisomeric mixtures generally varying in composition between 3:1 and 1:3. The condensation reaction with halotrialkylsilanes appears to follow a concerted (SN2-like) rather than an addition/elimination (ate complex-mediated) mechanism.

  进行了七种结构不同的戊二烯基型锂和钾化合物的筛选，以评估它们与各种亲电试剂反应的区域选择性。有机硼酸盐及其类似物（氟二甲氧基硼烷）显示了非常可靠的区域选择性，仅攻击未取代的末端位置，因此氧化后只得到完全的一级烯丙基醇。带有甲基的2,4-戊二烯基锂或钾在1-或3-位置上，对卤代三烷基硅烷或二氧化碳显示出相同的极端区域选择性。尽管未取代的母体化合物仍优先在末端位置与这些亲电试剂反应，但同时也会生成相当比例的支链产物（1/3-攻击比例从2:1到超过20:1）。羟烷基化和烷基化试剂，如甲醛、环氧乙烷或丁基碘，总是得到区域异构体的混合物，其组成通常在3:1和1:3之间变化。与卤代三烷基硅烷的缩合反应似乎遵循协同（类似SN2）而非加成/消除（通过ate复合体介导）的机制。
• Activation of C-H bonds in saturated hydrocarbons. The formation of bis(triphenylphospine)(η-alkadiene)rhenium trihydrides from n-Alkanes, and their selective conversion into the corresponding 1-alkenes
  作者：Denise Baudry、Michel Ephritikhine、Hugh Felkin、Janusz Zakrzewski

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80135-0

  日期：1984.1

  n-Alkanes (C6C8) react at 70°C with bis(triphenylphosphine)-rhenium heptahydride and 3,3-dimethylbutene to afford equilibrium mixtures of the corresponding bis(triphenylphosphine) (η-conjugated-diene)-rhenium trihydrides; treatment of these mixtures with trimethylphosphite at 60°C converts them, in >95% yield and with >98% selectivity, into the corresponding 1-alkenes.

  正烷烃（C 6 C 8）在70反应℃下用双（三苯基膦） -铼heptahydride和3,3-二甲基丁烯，得到相应的二的平衡混合物（三苯基膦）（η-共轭二烯） -铼trihydrides ; 在60°C下用亚磷酸三甲酯对这些混合物进行处理，以> 95％的收率和> 98％的选择性将它们转化为相应的1-烯烃。
• CuH-Catalyzed Enantioselective Alkylation of Indole Derivatives with Ligand-Controlled Regiodivergence
  作者：Yuxuan Ye、Seoung-Tae Kim、Jinhoon Jeong、Mu-Hyun Baik、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.8b11838

  日期：2019.3.6

  regiodivergent synthesis of N- and C3-alkylated chiral indoles that relies on a polarity reversal strategy. In contrast to conventional alkylation reactions in which indoles are employed as nucleophiles, this transformation employs electrophilic indole derivatives, N-(benzoyloxy)indoles, as coupling partners. N- or C3-alkylated indoles are prepared with high levels of regio- and enantioselectivity using a

  带有吲哚取代立体中心的对映体富集分子在生物、药物和有机化学中形成一类特殊化合物。因此，不对称吲哚烷基化方法的开发在有机合成中具有很高的价值。传统上，在吲哚烷基化反应中实现 N 选择性是一项重大挑战，因为在最亲核的位置 C3 上存在烷基化的内在偏好。此外，使用催化剂控制选择性和可预测地获得 N-或 C3-烷基化手性吲哚一直是吲哚官能化的长期目标。在此，我们报告了依赖极性反转策略的 N-和 C3-烷基化手性吲哚的配体控制区域发散合成。与使用吲哚作为亲核试剂的常规烷基化反应相反，这种转化使用亲电吲哚衍生物 N-（苯甲酰氧基）吲哚作为偶联伙伴。N-或C3-烷基化吲哚是使用氢化铜催化剂制备的，具有高水平的区域选择性和对映选择性。区域选择性取决于使用 DTBM-SEGPHOS 或 Ph-BPE 作为支持配体。进行密度泛函理论 (DFT) 计算以阐明配体控制的区域发散的起源。区域选择性取决于使用 DTBM-SEGPHOS
• Selective Hydrosilylation of Dienes, Enynes, and Diynes Catalyzed by a Platinum Complex with a Very Bulky NHC Ligand – The Crucial Role of Precise Tuning of the Reaction Conditions
  作者：Patrycja Żak、Małgorzata Bołt、Cezary Pietraszuk

  DOI：10.1002/ejic.201900217

  日期：2019.5.26

  Series of various dienes, diynes and enynes were hydrosilylated in the presence of platinum complex [Pt(IPr*OMe)(dvms)] (I) (where IPr*OMe=1,3‐bis2,6‐bis(diphenylmethyl)‐4‐methoxyphenyl}imidazol‐2‐ylidene, dvtms = divinyltetramethyldisiloxane) to afford selectively the corresponding mono‐ and bissilylated products in high yields. In each case, the process proceeded fully regioselectively according

  在铂络合物[Pt（IPr * OMe）（dvms）]（I）（其中IPr * OMe = 1,3-bis 2,6-bis（二苯甲基））存在的情况下，将各种二烯，二炔和烯炔系列进行氢硅烷化-4-甲氧基苯基}咪唑-2-亚烷基，dvtms =二乙烯基四甲基二硅氧烷），可以高收率选择性地提供相应的单甲硅烷基化和双甲硅烷基化产物。在每种情况下，该过程均根据反马尔可夫尼科夫规则完全区域选择性地进行。碳-碳三键的氢化硅烷化导致E异构体的排他性形成。首次对选定的1,3-烯炔和对称α，ω-进行单锅顺序氢化硅烷化还获得了具有两种不同硅烷的二烯。此外，采用了优化的反应条件，成功地将1，3-炔烃与仲硅烷进行了硅烷化反应，生成了具有末端碳-碳双键的立构规整多烯。

表征谱图