1-(3-羟基苯基)-2-[甲基(苯基甲基)氨基]乙酮 | 56917-44-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(3-羟基苯基)-2-[甲基(苯基甲基)氨基]乙酮
• 中文别名: 1-(3-羟基苯基)-2-[甲基(苯甲基)氨基]乙-1-酮；Α-(N-苄基-N-甲基氨基)-间羟基苯乙酮盐酸盐；α-(N-苄基-N-甲基氨基)-间羟基苯乙酮
• 英文名称: N-benzyl-N-methyl-2-amino-m-hydroxyacetophenone
• 英文别名: 1-(3-Hydroxyphenyl)-2-[methyl(phenylmethyl)amino]ethan-1-one；2-[benzyl(methyl)amino]-1-(3-hydroxyphenyl)ethanone
• CAS: 56917-44-3
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: DWMWFFWZJCCKCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2922509090

制备方法与用途

化学性质：结晶化合物。

用途：作为苯肾上腺素盐酸盐的中间体。

生产方法：通过将苯乙酮经过硝化、还原、重氮化和水解，制得间羟基苯乙酮。随后，间羟基苯乙酮与苯甲酰氯反应生成间苯甲酰氧基苯乙酮。接着，使用溴素对该化合物进行溴化，得到ω-溴代-间苯甲酰氧基苯乙酮。最后，通过与N-甲基苄胺的胺化反应，并以盐酸水解脱去苯甲酰基，制得目标产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-羟基苯基)-2-[甲基(苯基甲基)氨基]乙酮 在 RuCl₂[(S)-xylyl-2,2,6,6’-tetramethoxy-4,4’-bis(diphenylphosphino)-3,3-bipyridine][(R)-1,1-bis(4-methoxyphenyl)-3-methyl-1,2-butanediamine] 、 氢气 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 65.0 ℃ 、2.8 MPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 苯肾上腺素EP杂质D
  参考文献：
  名称：

  A feasibility study on the synthesis of phenylephrine via ruthenium-catalyzed homogeneous asymmetric hydrogenation

  摘要：

  We report a feasibility study on a new route to (R)-phenylephrine based on the ruthenium catalyzed asymmetric hydrogenation of an aminoketone precursor The direct and fast asymmetric reduction of aminoketones or their hydrochloride salts is achievable at low catalyst loadings (molar substrate to catalyst ratio S/C >25 000/1 TOF up to 25 000 h(-1)) with high enantioselectivity (>95% ee) without the need for N-protection nor isolation of the free base prior to reaction 2010 Elsevier Ltd All rights reserved

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.09.013
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-羟基苯基)-2-[甲基(苯甲基)氨基]乙酮盐酸盐 在 碳酸氢钠 作用下， 生成 1-(3-羟基苯基)-2-[甲基(苯基甲基)氨基]乙酮
  参考文献：
  名称：

  A feasibility study on the synthesis of phenylephrine via ruthenium-catalyzed homogeneous asymmetric hydrogenation

  摘要：

  We report a feasibility study on a new route to (R)-phenylephrine based on the ruthenium catalyzed asymmetric hydrogenation of an aminoketone precursor The direct and fast asymmetric reduction of aminoketones or their hydrochloride salts is achievable at low catalyst loadings (molar substrate to catalyst ratio S/C >25 000/1 TOF up to 25 000 h(-1)) with high enantioselectivity (>95% ee) without the need for N-protection nor isolation of the free base prior to reaction 2010 Elsevier Ltd All rights reserved

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.09.013

文献信息

• Lutidine‐Based Chiral Pincer Manganese Catalysts for Enantioselective Hydrogenation of Ketones
  作者：Linli Zhang、Yitian Tang、Zhaobin Han、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201814751

  日期：2019.4

  activities (up to 9800 TON; TON=turnover number), broad substrate scope (81 examples), good functional‐group tolerance, and excellent enantioselectivities (85–98 % ee) in the hydrogenation of various ketones. These aspects are rare in earth‐abundant metal catalyzed hydrogenations. The utility of the protocol have been demonstrated in the asymmetric synthesis of a variety of key intermediates for chiral drugs

  已经开发了一系列含有基于核苷的手性钳式配体的Mn I配合物，这些配合物具有模块化和可调的结构。该配合物在各种酮的氢化反应中显示出前所未有的高活性（高达9800 TON； TON =周转数），广泛的底物范围（81个实例），良好的官能团耐受性和出色的对映选择性（85-98％ee）。这些方面在稀土金属催化的氢化反应中很少见。该协议的实用性已在手性药物的多种关键中间体的不对称合成中得到证明。初步的机理研究表明，底物与催化剂相互作用的外层模式可能主导了催化作用。
• 手性氨基-吡啶-膦三齿配体、锰络合物、其制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111320651B

  公开（公告）日：2023-01-17

  本发明公开了一种手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体、锰络合物、其制备方法和应用。本发明手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体如式II所示，该手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体的锰络合物可用于高效、高对映选择性地催化氢化酮类化合物制备手性醇类化合物。本发明的手性氨基‑吡啶‑膦三齿配体和锰络合物合成工艺简单，稳定性好，催化活性高，反应条件温和。
• 一种金属络合物及其制备方法与应用
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN117362359A

  公开（公告）日：2024-01-09

  本发明公开了一种金属络合物及其制备方法与应用。具体地，本发明通过手性四齿配体与金属前体络合制备得到金属络合物催化剂，所述催化剂可实现酮的不对称氢化，并且，本发明经过不同制备催化剂的工艺对比，确定了一种易于制备、操作简便的方法，该方法制备出的金属络合物催化剂性质稳定，对水和氧均有一定的耐受性，能极大地提高催化效率，同时适用于工业化生产，底物适用范围广，具有重要的实用价值和工业化前景。
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON L-PHENYLEPHRINHYDROCHLORID
  申请人：Boehringer Ingelheim Pharma GmbH & Co.KG

  公开号：EP1147075B1

  公开（公告）日：2003-09-10
• US6187956B1
  申请人：——

  公开号：US6187956B1

  公开（公告）日：2001-02-13