2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二乙酯 | 1762-46-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二乙酯
• 英文名称: [2,2']bipyridinyl-5,5'-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2,2'-bipyridine-5,5'-dicarboxylate；5,5'-bis(ethoxycarbonyl)-2,2'-bipyridine；5,5’-bis(ethoxycarbonyl)-2,2’-bipyridine；2,2'-Bipyridyl-5,5'-dicarbonsaeure-diethylester；Diethyl [2,2'-bipyridine]-5,5'-dicarboxylate；ethyl 6-(5-ethoxycarbonylpyridin-2-yl)pyridine-3-carboxylate
• CAS: 1762-46-5
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₄
• 分子量: 300.314
• InChiKey: IUNBUYCOAQHBMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-147 °C
• 沸点：
  428.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二乙酯 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 5,5'-di(methylene-N-L-alanyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  5,5'-二（亚甲基-N-氨基酸基）-2,2'-联吡啶配体的铁和钴配合物：非对映选择性和阴离子结合的配体设计

  摘要：

  5,5'-二（亚甲基-N-氨基酸基）-2,2'-联吡啶的合成与配位化学配体，其中 氨基酸 是 缬氨酸（1）或丙氨酸（2），介绍。配合物[M（1）3 ] n +，其中M = Co（II），Co（III）和Fe（II），当氨基上的胺基形成非对映选择性。氨基酸手臂被质子化了。在较高的pH下，非对映选择性显着下降。[Co III（1 H 2）3 ] Cl 2（ClO 4）7的固态结构由下式确定：X射线晶体学。发现有两个氯离子被氨基酸通过静电引力和氢键合到质子化的复合物的手臂胺族，如先前对于Fe（II）配合物所见。在水溶液中未检测到阴离子结合，但配合物[Fe II（1 H 2）2（1 H）] 7+和[Co III（1 H 2）3 ] 9+结合具有固定常数的CD 3 OD中的氯离子。分别由60（4）和24（2）M -1决定1 H NMR光谱。 1 H NMR光谱 暗示了构象的相当大的构象变化 配体氯离子结合时的侧臂。配合物[Fe

  DOI：

  10.1039/b208934c
• 作为产物：
  描述：

  烟酸乙酯 在 palladium on activated charcoal 作用下， 125.0~130.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 120.0h， 以27%的产率得到2,2'-联吡啶-5,5‘-二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  衍生自钌双(2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸)的分子水氧化催化剂

  摘要：

  参考 LPI-ARTICLE-1987-013doi:10.1021/ja00256a010在 Web of Science 记录中查看记录创建于 2006-02-21，修改于 2017-05-12

  DOI：

  10.1021/ja00256a010

文献信息

• Molecular Iridium Complexes in Metal–Organic Frameworks Catalyze CO₂ Hydrogenation via Concerted Proton and Hydride Transfer
  作者：Bing An、Lingzhen Zeng、Mei Jia、Zhe Li、Zekai Lin、Yang Song、Yang Zhou、Jun Cheng、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/jacs.7b10922

  日期：2017.12.13

  Molecular iridium catalysts immobilized in metal-organic frameworks (MOFs) were positioned in the condensing chamber of a Soxhlet extractor for efficient CO2 hydrogenation. Droplets of hot water seeped through the MOF catalyst to create dynamic gas/liquid interfaces which maximize the contact of CO2, H2, H2O, and the catalyst to achieve a high turnover frequency of 410 h-1 under atmospheric pressure

  将固定在金属有机骨架 (MOF) 中的分子铱催化剂放置在索氏提取器的冷凝室中，以进行有效的 CO2 氢化。热水滴渗透 MOF 催化剂，形成动态气/液界面，最大限度地增加 CO2、H2、H2O 和催化剂的接触，从而在大气压和 85°C 下实现 410 h-1 的高周转频率。H/D 动力学同位素效应测量和密度泛函理论计算揭示了 CO2 氢化的速率决定步骤中的协同质子 - 氢化物转移，由于碱催化的 H/D 交换，这在均相反应中难以解开。
• An Organometallic Isostere of an Amino Acid
  作者：Sanjay Gaire、Briana R. Schrage、Christopher J. Ziegler

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01444

  日期：2021.7.19

  An organometallic complex that mimics an amino acid, also known as an amino acid isostere, can be synthesized from a functionalized bipyridine ligand and a fac-[Re(CO)3]+ center. The reaction of an achiral ligand and metal results in a racemic mixture of chiral-at-metal complexes. These metal species have amine and carboxy termini, a side chain type unit that can be varied, as well as the chiral metal

  模拟氨基酸的有机金属络合物，也称为氨基酸等排体，可以由功能化的联吡啶配体和fac -[Re(CO) 3 ] +中心合成。非手性配体和金属的反应产生手性金属配合物的外消旋混合物。这些金属种类具有胺和羧基末端、可以变化的侧链类型单元，以及类似于氨基酸的α碳的手性金属。外消旋混合物可以通过手性色谱分离成对映体，金属配合物可以通过固相肽合成掺入肽中。
• Ruthenium Complexation in an Aluminium Metal-Organic Framework and Its Application in Alcohol Oxidation Catalysis
  作者：Fabian Carson、Santosh Agrawal、Mikaela Gustafsson、Agnieszka Bartoszewicz、Francisca Moraga、Xiaodong Zou、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1002/chem.201200885

  日期：2012.11.26

  A ruthenium trichloride complex has been loaded into an aluminium metal–organic framework (MOF), MOF‐253, by post‐synthetic modification to give MOF‐253‐Ru. MOF‐253 contains open bipyridine sites that are available to bind with the ruthenium complex. MOF‐253‐Ru was characterised by elemental analysis, N2 sorption and X‐ray powder diffraction. This is the first time that a Ru complex has been coordinated

  通过合成后修饰将三氯化钌络合物装载到铝金属-有机框架（MOF）-MOF-253中，得到MOF-253-Ru。MOF-253包含开放的联吡啶位点，可用于与钌配合物结合。MOF-253-Ru的特征在于元素分析，N 2吸附和X射线粉末衍射。这是Ru络合物通过合成后的修饰首次与MOF配位并用作多相催化剂。MOF‐253‐Ru催化PhI（OAc）2氧化伯醇和仲醇（包括烯丙醇）在非常温和的反应条件（环境温度至40°C）下作为氧化剂。通过使用低催化剂负载量（0.5 mol％Ru），可在较短的反应时间（1-3小时）内实现高转化率（高达> 99％）。另外，在室温下获得了对醛的高选择性（> 90％）。MOF‐253‐Ru最多可回收六次，而底物转化率仅适度降低。
• An improved procedure for the preparation of Ru(bpz)₃(PF₆)₂ via a high-yielding synthesis of 2,2’-bipyrazine
  作者：Danielle M Schultz、James W Sawicki、Tehshik P Yoon

  DOI：10.3762/bjoc.11.9

  日期：——

  has proven to be uniquely suited for oxidatively induced photoredox transformations. We present here a straightforward and high-yielding route to Ru(bpz)3(PF6)2 that features an improved Pd-catalyzed synthesis of the 2,2'-bipyrazine ligand that is amenable to gram-scale preparations.

  过渡金属聚吡啶基配合物作为合成应用中的可见光吸收光催化剂的使用引起了人们的兴趣。该方法最吸引人的特征之一是可获得许多已知的具有良好的光物理和电化学特性的配合物。特别地，Ru（bpz）3（2+）是一种强大的光氧化剂，已被证明特别适用于氧化诱导的光氧化还原转化。我们在这里提出了一种直接且高产的Ru（bpz）3（PF6）2路线，该路线的特征是改进的Pd催化的2,2'-联吡嗪配体的合成适合于克规模的制备。
• Phosphonate-Mediated Immobilization of Rhodium/Bipyridine Hydrogenation Catalysts
  作者：Florian Forato、Anouar Belhboub、Julien Monot、Marc Petit、Roland Benoit、Vincent Sarou-Kanian、Franck Fayon、Denis Jacquemin、Clémence Queffelec、Bruno Bujoli

  DOI：10.1002/chem.201705283

  日期：2018.2.16

  or 6,6′‐positions)—the resulting supported catalysts showed comparable chemoselectivity but different kinetics for the hydrogenation of 6‐methyl‐5‐hepten‐2‐one under hydrogen pressure. Characterization of the six supported catalysts suggested that the intrinsic geometry of each of the phosphonate‐derivatized 2,2′‐bipyridines leads to supported catalysts with different microstructures and different

  膦酸酯衍生的2,2'-联吡啶（bpy）配体L的RhL 2复合物固定在原位生成的氧化钛颗粒上。根据Bipy配体的结构-膦酸酯端基所连接的系链（1或2）的数量及其在2,2'-联吡啶骨架（4,4'-，5,5'-，或6,6'-位）-生成的负载型催化剂表现出可比的化学选择性，但在氢气压力下加氢6-甲基-5-庚基-2-酮的动力学不同。六种负载型催化剂的表征表明，每种膦酸酯衍生的2,2'-联吡啶的内在几何形状导致具有不同微观结构和不同RhL 2排列的负载型催化剂 固体表面的有机物种类，从而影响它们的反应性。