2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,乙基酯,(2E,4E)- | 17974-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,乙基酯,(2E,4E)-
• 英文名称: (2E,4E)-ethyl 3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl β-ionylidene acetate；ethyl (2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienoate
• CAS: 17974-55-9
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂
• 分子量: 262.392
• InChiKey: DNGMNNGDXRUXFV-OKLKQMLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  162 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.9880 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,乙基酯,(2E,4E)- 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 甲烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 异维A酸
  参考文献：
  名称：

  制备异维A酸的有效商业方法†

  摘要：

  我们描述了一个有效的过程，用于从β-亚砜基乙醛（5）开始的单一步骤中制备异维A酸（维生素A酸的13-顺式异构体）。该工艺条件便于以商业规模进行操作，并提供了优异品质的异维A酸；维甲酸（全反式维甲酸）和9,13-顺式-视黄酸等相关异构杂质的含量极低。因此，将3，3-二甲基丙烯酸甲酯的二烯酸酯与β-亚苯基乙醛（5）缩合，然后进行酸性水溶液处理，得到纯度＞ 95％的异维A酸。缩合反应通过原位形成内酯（8）; 此外，已经优化了反应条件以利用原位产生的甲醇根阴离子用于内酯开环以提供所需的产物。该方法的显着优点是它不需要分离中间体内酯，而是利用原位生成的甲醇盐进行内酯开环，因此不需要额外的步骤和碱。我们还描述了制备β-亚紫基乙醛（5）（异维A酸的关键中间体）的优化工艺。

  DOI：

  10.1021/op0497815
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-propenamide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,乙基酯,(2E,4E)-
  参考文献：
  名称：

  β-离子基衍生物的光催化E → Z异构化

  摘要：

  据报道，使用廉价的（-）-核黄素（维生素B 2），在402 nm的辐射下，基于视网膜固有的β-离子基，活化二烯的操作简单的E → Z异构化。从光激发的（-）-核黄素到起始E-异构体的选择性能量转移实现了几何异构化。由于与Z-异构体的类似过程效率低下，因此可避免微观可逆性，从而实现定向异构化以生成反热力学产物（产率高达99％，Z / E高达99：1））。谨慎选择光催化剂可使分子间和分子内系统实现化学选择性异构化。从这项研究中建立的原理，以及分子编辑方法，已经促进了基于视网膜支架的截短的三烯的区域选择性异构化的发展。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03842

文献信息

• Total synthesis of capsanthin and capsorubin using Lewis acid-promoted regio- and stereoselective rearrangement of tetrasubsutituted epoxides
  作者：Yumiko Yamano、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/b710386g

  日期：——

  The synthesis of capsanthin 1 and capsorubin 2 was accomplished via the C(15)-cyclopentyl ketone 6 prepared by Lewis acid-promoted regio- and stereoselective rearrangement of the epoxy dienal 5.

  辣椒红素1和辣椒红素2的合成是通过路易斯酸促进环氧二烯基5的区域和立体选择性重排制备的C（15）-环戊基酮6完成的。
• CuH-Catalyzed Asymmetric Reductive Amidation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Achim Link、Yujing Zhou、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02064

  日期：2020.7.17

  The direct enantioselective copper hydride (CuH)-catalyzed synthesis of β-chiral amides from α,β-unsaturated carboxylic acids and secondary amines under mild reaction conditions is reported. The method utilizes readily accessible carboxylic acids and tolerates a variety of functional groups in the β-position including several heteroarenes. A subsequent iridium-catalyzed reduction to γ-chiral amines

  报道了在温和的反应条件下，由α，β-不饱和羧酸和仲胺直接对映选择性氢化铜（CuH）催化合成β-手性酰胺。该方法利用了容易获得的羧酸，并能耐受β位的各种官能团，包括几个杂芳烃。随后可以在同一烧瓶中进行铱催化的还原为γ-手性胺，而无需纯化中间体酰胺。
• Effect of conjugates of all-trans-retinoic acid and shorter polyene chain analogues with amino acids on prostate cancer cell growth
  作者：Eldem Sadikoglou、George Magoulas、Christina Theodoropoulou、Constantinos M. Athanassopoulos、Efstathia Giannopoulou、Olga Theodorakopoulou、Denis Drainas、Dionysios Papaioannou、Evangelia Papadimitriou

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.03.029

  日期：2009.8

  cells. In contrast to ATRA, all conjugates bearing amino acids with polar side chains showed no inhibitory effect on LNCaP cell proliferation, while conjugates with α-amino acids with lipophilic side chain, such as 7, or linear amino acids, such as 9, significantly decreased prostate cancer LNCaP cell number. Interestingly, while the effect of ATRA was RARα-dependent, the effect of its active analogues

  在本工作中，通过将酸性类维生素A的琥珀酰亚胺基活性酯与适当保护的氨基酸或肽偶联，合成了一系列氨基酸与全反式维甲酸（ATRA）和较短的多烯链类似物的共轭物。通过脱保护，并检查其对人前列腺癌LNCaP细胞活力的可能影响。与ATRA相反，所有带有极性侧链氨基酸的结合物对LNCaP细胞的增殖均无抑制作用，而带有亲脂性侧链的α-氨基酸（例如7）或线性氨基酸（例如9）的结合物，显着降低了前列腺癌LNCaP细胞的数量。有趣的是，尽管ATRA的作用是RARα依赖性的，但其活性类似物的作用并未受到选择性RARα拮抗剂的抑制。细胞周期分析显示对细胞周期没有影响，而膜联蛋白V-碘化丙啶染色的定量分析表明，ATRA及其类似物均不影响LNCaP细胞凋亡或坏死。这些结果表明，化合物7和9是潜在有用的试剂，需要进一步的临床前开发以治疗前列腺癌。
• A Novel Method for a Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Olefin Using Tricarbonyliron Complex:  A Highly Stereoselective Synthesis of (<i>all-E</i>)- and (9<i>Z</i>)-Retinoic Acids
  作者：Akimori Wada、Saeko Hiraishi、Norio Takamura、Tadamasa Date、Keiichi Aoe、Masayoshi Ito

  DOI：10.1021/jo961041+

  日期：1997.6.1

  In order to establish the stereoselective synthesis of retinoic acids, which are ligand molecules of the retinoic acid receptors (RARs, all-E-isomer) and the retinoid X receptors (RXRs, 9Z-isomer), the reaction of beta-ionone-tricarbonyliron complex 7 with carbanions was investigated. Treatment of 7 with the lithium salt of acetonitrile afforded (7E,9E)-beta-ionylideneacetonitrile-tricarbonyliron complex

  为了建立视黄酸的立体选择性合成，视黄酸是视黄酸受体（RAR，全E-异构体）和类维生素X受体（RXR，9Z-异构体）的配体分子，β-紫罗兰酮-三羰基铁的反应研究了带有碳负离子的复合物7。用乙腈的锂盐处理7，通过加成，脱水和迁移三羰基铁配合物，独家获得了（7E，9E）-β-亚苯基乙腈-三羰基铁配合物8。相反，7与乙酸乙酯的烯醇锂反应，随后通过亚硫酰氯脱水，主要得到乙基（7E，9Z）-β-亚偏二乙酸乙二酯-三羰基铁络合物16b。这些化合物（8和16b）以极高的收率转化为相应的β-亚苯基乙醛-三羰基铁络合物（10和22），分别。这些化合物与C5-膦酸酯的Emmons-Horner反应，然后进行分解和碱水解顺序，得到了相应的视黄酸（26和29）。
• All-Trans-Retinol: All-Trans-13,14-Dihydroretinol Saturase and Methods of Its Use
  申请人：Moise Alexander R.

  公开号：US20080249042A1

  公开（公告）日：2008-10-09

  Compositions of all-trans-retinol: all-trans-13,14-dihydroretinal saturase and methods of use thereof are provided.

  提供了全反式视黄醇的组合物：全反式-13,14-二氢视黄醛饱和酶及其使用方法。