(2Z,4E)-ethyl 3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienoate | 29789-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4E)-ethyl 3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl 3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienoate；ethyl (2Z,4E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohexenyl)-3-methylpentadienoate；(E,Z)-ethyl β-ionylidenacetate；3-methyl-5t-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2c,4-dienoic acid ethyl ester；3-Methyl-5t-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2c,4-diensaeure-aethylester；ethyl (2Z,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienoate
• CAS: 29789-62-6
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂
• 分子量: 262.392
• InChiKey: DNGMNNGDXRUXFV-FWIFIWDMSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-112 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.973±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2,4-戊二烯酸,3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,乙基酯,(2E,4E)-	(2E,4E)-ethyl 3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienoate	17974-55-9	C17H26O2	262.392
  beta-紫罗酮	(E)-β-ionone	79-77-6	C13H20O	192.301
  ——	ethyl (E)-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)pent-4-en-2-ynoate	174836-75-0	C16H22O2	246.349
  ——	(2E)-N-methoxy-N-methyl-3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-propenamide	141208-06-2	C14H23NO2	237.342

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	ethyl (2E,4E,6Z,8E)-3,7-dimethyl-9-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraenoate	86708-67-0	C22H32O2	328.495
  9-顺式维甲酸	9-cis-retinoic acid	5300-03-8	C20H28O2	300.441
  ——	(2Z,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienol	3917-40-6	C15H24O	220.355
  (7E,9Z)-beta-离子亚基乙醛	(2Z,4E)-3-methyl-5-[2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]penta-2,4-dienal	54226-17-4	C15H22O	218.339

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-ethyl 3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienoate 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 9-顺式维甲酸
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 7E, 9E- and 7E, 9Z-.BETA.-Ionylideneacetaldehydes by Use of Tricarbonyl Iron Complex.

  摘要：

  从 β-ionone 三羰基铁络合物中立体选择性地合成了 7E、9E- 和 7E、9Z-β-ionylidene 乙醛，并将后者转化为 9Z-维甲酸。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.757
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 copper dichloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到(2Z,4E)-ethyl 3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  一种使用三羰基铁配合物立体选择性合成三取代烯烃的新方法：(全-E）-和（9Z）-视黄酸的高度立体选择性合成。

  摘要：

  为了建立视黄酸的立体选择性合成，视黄酸是视黄酸受体（RAR，全E-异构体）和类维生素X受体（RXR，9Z-异构体）的配体分子，β-紫罗兰酮-三羰基铁的反应研究了带有碳负离子的复合物7。用乙腈的锂盐处理7，通过加成，脱水和迁移三羰基铁配合物，独家获得了（7E，9E）-β-亚苯基乙腈-三羰基铁配合物8。相反，7与乙酸乙酯的烯醇锂反应，随后通过亚硫酰氯脱水，主要得到乙基（7E，9Z）-β-亚偏二乙酸乙二酯-三羰基铁络合物16b。这些化合物（8和16b）以极高的收率转化为相应的β-亚苯基乙醛-三羰基铁络合物（10和22），分别。这些化合物与C5-膦酸酯的Emmons-Horner反应，然后进行分解和碱水解顺序，得到了相应的视黄酸（26和29）。

  DOI：

  10.1021/jo961041+

文献信息

• Effect of conjugates of all-trans-retinoic acid and shorter polyene chain analogues with amino acids on prostate cancer cell growth
  作者：Eldem Sadikoglou、George Magoulas、Christina Theodoropoulou、Constantinos M. Athanassopoulos、Efstathia Giannopoulou、Olga Theodorakopoulou、Denis Drainas、Dionysios Papaioannou、Evangelia Papadimitriou

  DOI：10.1016/j.ejmech.2009.03.029

  日期：2009.8

  cells. In contrast to ATRA, all conjugates bearing amino acids with polar side chains showed no inhibitory effect on LNCaP cell proliferation, while conjugates with α-amino acids with lipophilic side chain, such as 7, or linear amino acids, such as 9, significantly decreased prostate cancer LNCaP cell number. Interestingly, while the effect of ATRA was RARα-dependent, the effect of its active analogues

  在本工作中，通过将酸性类维生素A的琥珀酰亚胺基活性酯与适当保护的氨基酸或肽偶联，合成了一系列氨基酸与全反式维甲酸（ATRA）和较短的多烯链类似物的共轭物。通过脱保护，并检查其对人前列腺癌LNCaP细胞活力的可能影响。与ATRA相反，所有带有极性侧链氨基酸的结合物对LNCaP细胞的增殖均无抑制作用，而带有亲脂性侧链的α-氨基酸（例如7）或线性氨基酸（例如9）的结合物，显着降低了前列腺癌LNCaP细胞的数量。有趣的是，尽管ATRA的作用是RARα依赖性的，但其活性类似物的作用并未受到选择性RARα拮抗剂的抑制。细胞周期分析显示对细胞周期没有影响，而膜联蛋白V-碘化丙啶染色的定量分析表明，ATRA及其类似物均不影响LNCaP细胞凋亡或坏死。这些结果表明，化合物7和9是潜在有用的试剂，需要进一步的临床前开发以治疗前列腺癌。
• Stereoselective Synthesis of Conjugated 2,4-Alkadienoates via the Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of 1-Alkenylboronates with 3-Bromo-2-alkenoates
  作者：Teiji Yanagi、Takayuki Oh-e、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.62.3892

  日期：1989.12

  (2E,4E)-, (2Z,4E)-, and (2E,4Z)-2,4-Alkadienoates can be synthesized in high yields by the cross-coupling of ethyl (E)-3-bromoacrylate, methyl (E)-3-bromo-2-methylpropenoate, ethyl (Z)-3-bromocrotonate,1-bromo-2-(ethoxycarbonyl)cyclohexene, and 4-bromocoumarin with 2-[(E)-1-alkenyl]-1,3,2-benzodioxaboroles or diisopropyl (Z)-1-hexenylboronate in the presence of 3 mol% of Pd(OAc)2, 6 mol% of PPh3, and 2 equivalents of Na2CO3 or K2CO3 in alcoholic solvents while retaining the original configuration of the double bonds in β-bromo esters and 1-alkenylboronates. Although the coupling reaction with 1-hexenylboronate with (Z)-3-bromoacrylate gave a mixture of ethyl (2Z,4E)- and (2E,4E)-nonadienoates in a ratio of 63 : 37, it was found that the use of bis(diphenylphosphino)ferrocene as a ligand of palladium brought about the stereoselective coupling under mild conditions.

  (2E,4E)-、(2Z,4E)- 和 (2E,4Z)-2,4-烷二烯酸酯可以通过乙基(E)-3-溴丙烯酸酯、甲基(E)-3-溴-2-甲基丙烯酸酯、乙基(Z)-3-溴丙烯酸酯、1-溴-2-(乙氧羰基)环己烯和4-溴香豆素与2-[(E)-1-烯基]-1,3,2-苯并二氧硼烷或二异丙基(Z)-1-己烯基硼酸酯在3摩尔%的Pd(OAc)2、6摩尔%的PPh3和2当量的Na2CO3或K2CO3的存在下，在醇溶剂中交叉耦合合成，且保持β-溴酯和1-烯基硼酸酯中双键的原始构型。尽管1-己烯基硼酸酯与(Z)-3-溴丙烯酸酯的耦合反应生成了63:37比率的乙基(2Z,4E)-和(2E,4E)-九烯酸酯的混合物，但发现使用双(苯基磷)铁烯作为钯的配体在温和条件下能够实现立体选择性耦合。
• Photocatalytic <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerization of β-Ionyl Derivatives
  作者：Keith Livingstone、Marius Tenberge、Felix Pape、Constantin G. Daniliuc、Craig Jamieson、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03842

  日期：2019.12.6

  An operationally simple E → Z isomerization of activated dienes, based on the β-ionyl motif intrinsic to retinal, is reported using inexpensive (−)-riboflavin (vitamin B2) under irradiation at 402 nm. Selective energy transfer from photoexcited (−)-riboflavin to the starting E-isomer enables geometrical isomerization. Since the analogous process with the Z-isomer is inefficient, microscopic reversibility

  据报道，使用廉价的（-）-核黄素（维生素B 2），在402 nm的辐射下，基于视网膜固有的β-离子基，活化二烯的操作简单的E → Z异构化。从光激发的（-）-核黄素到起始E-异构体的选择性能量转移实现了几何异构化。由于与Z-异构体的类似过程效率低下，因此可避免微观可逆性，从而实现定向异构化以生成反热力学产物（产率高达99％，Z / E高达99：1））。谨慎选择光催化剂可使分子间和分子内系统实现化学选择性异构化。从这项研究中建立的原理，以及分子编辑方法，已经促进了基于视网膜支架的截短的三烯的区域选择性异构化的发展。
• Stereoselective synthesis and receptor activity of conformationally defined retinoid X receptor selective ligands
  作者：Vidyasagar Vuligonda、Michael E. Garst、Roshantha A.S. Chandraratna

  DOI：10.1016/s0960-894x(99)00048-7

  日期：1999.2

  Retinoid X Receptor (RXR) specific ligands are currently being investigated for the treatment of metabolic diseases such as type II diabetes. We report the synthesis of conformationally locked retinoids, which are potent RXR selective ligands, and the attempted synthesis of 9-cyclopropyl locked analogs of RA and 9-cis RA. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Syntheses of 13C2-labelled 11Z-retinals
  作者：Neville J. McLean、Axel Gansmuller、Maria Concistre、Lynda J. Brown、Malcom H. Levitt、Richard C.D. Brown

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.092

  日期：2011.10

  To enable solid-state NMR investigations of the rhodopsin chromophore and its photointermediates, a series of 11Z-retinal isotopomers have been synthesised containing pairs of adjacent C-13 labels at C9/C10, C10/C11 or C11/C12, respectively. The C9 labelled carbon atom was introduced through the Heck reaction of a C-13-labelled Weinreb acrylamide derivative, and the label at the C12 position derived from a C-13-containing ethoxy Bestmann-Ohira reagent. The C-13 labels at C10 and C11 were introduced through the reaction of beta-ionone with labelled triethyl phosphonoacetate. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.