3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose
• 英文别名: (1R)-1-[(3aR,5S,6R,6aR)-2,2,6-trimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]ethane-1,2-diol
• 化学式: C₁₀H₁₈O₅
• 分子量: 218.25
• InChiKey: NRSDEVGSKCECBF-SYHAXYEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 23.67h， 生成 3,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. I. Synthesis of a prelog-djerassi lactone-type chiral intermediate from D-glucose.

  摘要：

  为了高度立体选择性地合成 12 元大环内酯抗生素甲基霉素（1）的苷元--甲基炔内酯（2），我们从 D-葡萄糖合成了一种 Prelog-Djerassi 内酯型手性中间体（7a），该中间体具有四个手性中心，分别对应于 C-2、C-3、C-4 和 C-6 位。在这一合成过程中，成功地应用了几种立体控制反应，如氢硼化、催化氢化等。此外，还证明了 4-甲氧基苄基保护基的作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2184
• 作为产物：
  描述：

  可得然胶 在 重铬酸吡啶 、 硫酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 乙酸酐 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  C2修饰的抗分枝杆菌天然产物吡咯霉素类似物的合成和构效关系研究。

  摘要：

  已经制备了一系列抗分枝杆菌天然产物吡咯霉素的衍生物，其中C2侧链通过CC单键连接到大环核心结构上，代替了天然产物中合成上要求更高的烯醇酯双键。足够大小的疏水性C2取代基通常为这些二氢吡啶霉素提供强大的抗Mtb活性（最小抑制浓度（MIC）约为2.5μM），因此一些类似物接近天然吡咯霉素的活性。令人惊奇地，与吡啶霉素相反，这些化合物中的一些对结核分枝杆菌（Mtb）中InhA的过表达不敏感。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.9b01457

文献信息

• An Enantiospecific Synthesis of the C-21–C-37 Segment of the Aglycon of Amphotericin B
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Hitoshi Takami、Masato Taniguchi、Tetsuro Tamai

  DOI：10.1246/bcsj.60.2151

  日期：1987.6

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose was stereoselectively converted into 3,5-dideoxy-4-O-(methoxymethyl)-3,5-di-C-methyl-6-O-pivaloyl-L-talose ethylene dithioacetal (31) via 3,5-dideoxy-4-O-(methoxymethyl)-3,5-di-C-methyl-L-talopyranuro-6,2-lactone ethylene dithioacetal (24) in 10 steps (23.6% overall yield). Desulfurization [Raney Ni W-4, 92% yield] of 31 followed by three-step

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 立体选择性转化为 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl -6-O-pivaloyl-L-talose ethylene dithioacetal (31) via 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl-L-talopyranuro-6,2-lactone 乙烯二硫缩醛 (24) 分 10 步（总收率 23.6%）。31 脱硫 [Raney Ni W-4, 92% 产率]，然后三步转化（91% 产率）得到 2,4,6-三脱氧-5-O-（二乙基异丙基甲硅烷基）-3-O-（甲氧基甲基）- 2,4-二-C-甲基-L-altrose，通过使用(2E,4E)-6-(二甲氧基膦基)-2,4-己二烯酸甲酯两次烯化得到目标化合物，全反式-己烯醛4
• Phosphomolybdic Acid Supported on Silica Gel: An Efficient, Mild and Reusable Catalyst for the Chemoselective Hydrolysis of Acetonides
  作者：J. S. Yadav、S. Raghavendra、M. Satyanarayana、E. Balanarsaiah

  DOI：10.1055/s-2005-872701

  日期：——

  Carbohydrate acetonides were chemoselectively cleaved to the corresponding diols by using environmentally benign phosphomolybdic acid (H3PMo12O40) supported on silica gel (PMA-SiO2) at ambient temperature in a short span of 5-7 minutes in acetonitrile. Acid-labile protective groups such as THP, TBS, TBDPS, MOM, OMe and PMB were found to be stable under the reaction conditions.

  碳水化合物乙缩醛在环境友好的负载型磷钼酸（H3PMa href=https://www.molaid.com/MS_187332 target="_blank">MO12O40/硅胶，简称PMA-SiO2）作用下，于室温、乙腈溶液中仅需5至7分钟即可选择性地裂解为相应的二醇。在这种反应条件下，如THP、TBS、TBDPS、MOM、OMe和PMB等对酸不稳定的保护基团均能保持稳定。
• Chemoselective hydrolysis of terminal isopropylidene acetals in acetonitrile using molecular iodine as a mild and efficient catalyst
  作者：J.S. Yadav、M. Satyanarayana、S. Raghavendra、E. Balanarsaiah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.043

  日期：2005.12

  A simple, mild and efficient method for deprotection of acetonides in the presence of molecular iodine is described. Acid labile protecting groups such as PMB, OMe, OBn, allyl and propargyl are compatible with the reaction conditions, while TBS, TBDPS, TMS and THP ethers were unstable under the same conditions.

  描述了一种在分子碘存在下使丙酮化物脱保护的简单，温和和有效的方法。酸不稳定的保护基（如PMB，OMe，OBn，烯丙基和炔丙基）与反应条件兼容，而TBS，TBDPS，TMS和THP醚在相同条件下不稳定。
• Stereoselective total synthesis of (+)-lactacystin from d-glucose
  作者：Noritaka Chida、Jun Takeoka、Kohji Ando、Noriko Tsutsumi、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01015-6

  日期：1997.12

  The chiral and stereoselective synthesis of (+)-lactacystin 1, the first non-protein neurotrophic factor having an α,α-disubstituted α-amino acid structure, is described. The highly functionalized γ-lactam portion possessing a tetra-substituted carbon with nitrogen in 1 was effectively constructed from d-glucose using allylic trichloroacetimidate rearrangement (Overman rearrangement) as the key reaction

  描述了（+）-lactacystin 1的手性和立体选择性合成，这是具有α，α-二取代的α-氨基酸结构的第一个非蛋白质神经营养因子。使用烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯重排（Overman重排）作为关键反应，由d-葡萄糖有效地构建了具有1个氮原子的四取代碳的高度官能化的γ-内酰胺部分。
• 1,3,5-trideoxy-3,5-di-C-methyl-l-talitol: a chiron for the C-33–C-37 segment of amphotericin B
  作者：David Liang、Ann DeCamp Schuda、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80132-5

  日期：1987.7

  Abstract 1,3,5-Trideoxy-3,5-di-C-methyl- l -talitol is a potential chiron for the C-33–C-37 segment of amphotericin B. This hexitol has been synthesized from 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α- d -glucofuranose by a route in which a C-methylene derivative at C-5 is hydroborated, to give a single C-5 epimer. The extent of stereoselectivity has been found to be dependent on the substitution patterns at

  摘要1,3,5-三甲氧基-3,5-二-C-甲基-1-塔罗糖醇是两性霉素B C-33-C-37片段的潜在螯合物。己糖醇是由3-O-合成的通过其中将C-5处的C-亚甲基衍生物氢硼化的途径，得到苄基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡糖呋喃糖，得到单个C-5差向异构体。已经发现立体选择性的程度取决于C-3和C-6处的取代模式。