6-O-tert-butyldimethylsilyl-3,5-dideoxy-1,2,-O-isopropylidene-3-C-methyl-5-methylene-α-D-ribo-hexafuranose | 114144-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3,5-dideoxy-1,2,-O-isopropylidene-3-C-methyl-5-methylene-α-D-ribo-hexafuranose
• 英文别名: 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3,5-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-5-C-methylene-α-D-ribo-hexofuranose；2-[(3aR,5S,6R,6aR)-2,2,6-trimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]prop-2-enoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 114144-71-7
• 化学式: C₁₇H₃₂O₄Si
• 分子量: 328.524
• InChiKey: BLJINEBUUJUBLO-KBUPBQIOSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.2±37.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-tert-butyldimethylsilyl-3,5-dideoxy-1,2,-O-isopropylidene-3-C-methyl-5-methylene-α-D-ribo-hexafuranose 在 盐酸 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (2S,5S,6S)-2H-5,6-dihydro-2-isopropyloxy-3,5-dimethyl-6-<1(S)-methyl-2-benzyloxyethyl>pyran
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. I. Synthesis of a prelog-djerassi lactone-type chiral intermediate from D-glucose.

  摘要：

  为了高度立体选择性地合成 12 元大环内酯抗生素甲基霉素（1）的苷元--甲基炔内酯（2），我们从 D-葡萄糖合成了一种 Prelog-Djerassi 内酯型手性中间体（7a），该中间体具有四个手性中心，分别对应于 C-2、C-3、C-4 和 C-6 位。在这一合成过程中，成功地应用了几种立体控制反应，如氢硼化、催化氢化等。此外，还证明了 4-甲氧基苄基保护基的作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2184
• 作为产物：
  描述：

  3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 在 咪唑 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 6-O-tert-butyldimethylsilyl-3,5-dideoxy-1,2,-O-isopropylidene-3-C-methyl-5-methylene-α-D-ribo-hexafuranose
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. I. Synthesis of a prelog-djerassi lactone-type chiral intermediate from D-glucose.

  摘要：

  为了高度立体选择性地合成 12 元大环内酯抗生素甲基霉素（1）的苷元--甲基炔内酯（2），我们从 D-葡萄糖合成了一种 Prelog-Djerassi 内酯型手性中间体（7a），该中间体具有四个手性中心，分别对应于 C-2、C-3、C-4 和 C-6 位。在这一合成过程中，成功地应用了几种立体控制反应，如氢硼化、催化氢化等。此外，还证明了 4-甲氧基苄基保护基的作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2184

文献信息

• 1,3,5-trideoxy-3,5-di-C-methyl-l-talitol: a chiron for the C-33–C-37 segment of amphotericin B
  作者：David Liang、Ann DeCamp Schuda、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80132-5

  日期：1987.7

  Abstract 1,3,5-Trideoxy-3,5-di-C-methyl- l -talitol is a potential chiron for the C-33–C-37 segment of amphotericin B. This hexitol has been synthesized from 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α- d -glucofuranose by a route in which a C-methylene derivative at C-5 is hydroborated, to give a single C-5 epimer. The extent of stereoselectivity has been found to be dependent on the substitution patterns at

  摘要1,3,5-三甲氧基-3,5-二-C-甲基-1-塔罗糖醇是两性霉素B C-33-C-37片段的潜在螯合物。己糖醇是由3-O-合成的通过其中将C-5处的C-亚甲基衍生物氢硼化的途径，得到苄基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡糖呋喃糖，得到单个C-5差向异构体。已经发现立体选择性的程度取决于C-3和C-6处的取代模式。
• OIKAWA, YUJI;TANAKA, TATSUYOSHI;HORITA, KIYOSHI;NODA, ICHIO;NAKAJIMA, NOR+, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 6, 2184-2195
  作者：OIKAWA, YUJI、TANAKA, TATSUYOSHI、HORITA, KIYOSHI、NODA, ICHIO、NAKAJIMA, NOR+

  DOI：——

  日期：——
• Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. I. Synthesis of a prelog-djerassi lactone-type chiral intermediate from D-glucose.
  作者：YUJI OIKAWA、TATSUYOSHI TANAKA、KIYOSHI HORITA、ICHIO NODA、NORIYUKI NAKAJIMA、NAOKI KAKUSAWA、TATSUO HAMADA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2184

  日期：——

  For the highly stereoselective synthesis of methynolide (2), the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin (1), a Prelog-Djerassi lactone-type chiral intermediate (7a) bearing four chiral centers corresponding to the C-2, C-3, C-4, and C-6 positions was synthesized from D-glucose. In this synthesis, several stereocontrolled reactions such as hydroboration, catalytic hydrogenation, etc. were successfully applied. The utility of the 4-methoxybenzyl protecting group was also demonstrated.

  为了高度立体选择性地合成 12 元大环内酯抗生素甲基霉素（1）的苷元--甲基炔内酯（2），我们从 D-葡萄糖合成了一种 Prelog-Djerassi 内酯型手性中间体（7a），该中间体具有四个手性中心，分别对应于 C-2、C-3、C-4 和 C-6 位。在这一合成过程中，成功地应用了几种立体控制反应，如氢硼化、催化氢化等。此外，还证明了 4-甲氧基苄基保护基的作用。