灵猫酮 | 542-46-1

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 麝香和大环类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 灵猫酮
• 中文别名: 灵猫香酮；9-环十七烯酮；(Z)-9-环十七烯-1-酮；9-環十七烯-1-酮；10-氧环十七烯；环十七烯-9-酮-1
• 英文名称: (Z)-civetone
• 英文别名: civetone；Civeton；9-cycloheptadecen-1-one；(9Z)-cycloheptadec-9-en-1-one
• CAS: 542-46-1；74244-64-7
• 化学式: C₁₇H₃₀O
• 分子量: 250.425
• InChiKey: ZKVZSBSZTMPBQR-UPHRSURJSA-N

物化性质

• 熔点：
  31-32°
• 沸点：
  bp742 342°; bp2 59°
• 密度：
  d433 0.917
• LogP：
  6.31
• 物理描述：
  White or colourless crystalline mass; Musky aroma
• 溶解度：
  Soluble in oils; Slightly soluble in water

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S36/37
• 危险类别码：
  R38
• 海关编码：
  2914299000

制备方法与用途

理化性质

灵猫酮又名环十七烯-9-酮-1、10-氧环十七烯，是灵猫香气的主要成分，在天然灵猫香中仅含约3.5%。其为白色针状晶体，具有顺式和反式两种异构体。相对分子质量250.43，相对密度0.915～0.917（33℃），熔点32.5℃，沸点342℃（98.925×10³Pa）或158～160℃（0.266×10³Pa）。不溶于水但易溶于有机溶剂。折射率为1.4830（33.4℃）。大鼠经口LD₅₀大于5000mg/kg。释放后有强烈而令人愉快的灵猫香气，其阈值为0.01×10⁻⁶～0.001×10⁻⁶。

顺式灵猫酮是天然存在的灵猫酮，在灵猫香中含量约为2.5%～3.5%，在极稀时会变得更令人愉快。它易随蒸气挥发，并能在苯中被氧化为8-羰十五烷-1，15-二羧酸；在稀醇中通过胶状钯催化氢化得二氢灵猫酮，在铂黑催化下氢化得二氢灵猫醇；在沸腾乙醇中用钠还原得灵猫醇；使用克莱门森（Clemmensen）还原法可获得环十七烯及少量环十七烷。

香料化合物

灵猫酮是一种重要的香料化合物，主要成分是约占2%～3%的灵猫酮。此外还含有吲哚、三甲基吲哚乙酸苄酯和四氢对甲基喹啉等具有特殊香气的物质，是高级化妆品的重要定香剂。

合成方法

1. 天然提取：在天然灵猫香中约含3.5%的灵猫酮。将灵猫香用10%KOH酒精液碱化后，进行真空分馏，收集130-170℃（0.2kPa）馏分制成缩氨脲，分离精制，再用草酸分解得到灵猫酮。

2. 残液分离：在灵猫酮的残留液体中还含有灵猫香醇，通过邻苯二甲酸酯分离并碱化后，使用铬酸氧化也可获得灵猫酮。

3. 合成方法：

   • 可从天然虫胶提取得到的9,10,16-三羟基十六酸为原料，经历卤代、消除、氯化亚砜酰氯化、与乙酰乙酸乙酯缩合、脱羧、酯化、碘化、环合和水解等步骤制得。
   • 也可从油酸或十一烯酸出发合成该化合物。

化学性质

灵猫酮为白色或无色结晶体，沸点344℃，熔点＞31℃，相对密度0.9135-0.9200，折射率1.482-1.483。它能溶于95%乙醇和油类，具有动物香、温甜的灵猫香气，并略带麝香香气，极有力且持久。

用途 定香剂

• 在素兰心、东方香型、柑橘古龙及大花茉莉、白兰、水仙、玫瑰等花香型香精中作为非常有用的定香剂。

• 能与花香、醛类、素心兰、东方香型和动物香气良好地协调。

替代品

• 用作麝香的替代品，具有很强的定香能力，并常被用作定香剂。用于调合高级香精，在香水中的用量为0.04-0.4%，在香脂和洗液中的用量为0.003-0.02%。

生产方法

• 从天然虫胶提取的9,10,16-三羟基十六酸为原料，通过一系列化学反应制得。
• 也可从油酸或十一烯酸出发合成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  灵猫酮 在 溶剂黄146 、 铂 作用下， 生成 环十七酮
  参考文献：
  名称：

  合成大环孢单胞菌。8e通讯civiltone naturelle的合成

  摘要：

  1°L'èhylPne-cetalducèto-9-heptadècane-dioated'éthyleaétécyeliséen l'éthylène-cétalde lacéto-9-cyclo-heptadécanol-1-one-17。Cettedernière和deduite的催化作用是在17个diastéreoméres上的l'éthy1ène-cétaldes deuxcéto-9-cyclo-heptadécane-diol-l中进行的。ceux-ci强烈的溴代转化法，包括通讯员，锌还原剂，civettone trans和de civettone cis杂合体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19480310234
• 作为产物：
  描述：

  6-碘-1,1-二甲氧基-己烷 在 palladium on barium sulfate 高氯酸 、 lithium amide 、 氢气 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 灵猫酮
  参考文献：
  名称：

  用1,3-双（二甲基膦酰基）-2-丙酮对二醛进行烯烃化来形成大环

  摘要：

  在单个步骤中通过的1,3-双（二甲基膦酰基）-2-丙酮（缩合已经制备的含15个17元环共轭环状二乙烯基酮10）与二醛14，17，20，和42中的存在碳酸氢在含水吨回流丁基醇，而不使用高稀释技术。更高不饱和醛的产率更高，酮34和36或两者的混合物通过标准方法转化为muscone （1）和Exaltone®。Civetone（2）是通过43加氢制备的。在吡啶溶液中。二烯酮29似乎是第一个α，β-不饱和酮，其中一个β-乙烯基质子比相应的α-质子在更高的电场下共振。

  DOI：

  10.1002/hlca.19790620816

文献信息

• [EN] METHOD OF CYCLIC COMPOUNDS PRODUCTION IN OLEFINE METATHESIS REACTION AND USE OF RUTHENIUM CATALYSTS IN PRODUCTION OF CYCLIC OLEFINS IN OLEFINE METATHESIS REACTION<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS CYCLIQUES DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES ET UTILISATION DE CATALYSEURS AU RUTHÉNIUM DANS LA PRODUCTION D'OLÉFINES CYCLIQUES DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES
  申请人：UNIV WARSZAWSKI

  公开号：WO2018197963A1

  公开（公告）日：2018-11-01

  The invention relates to a method for the preparation of cyclic compounds in the metathesis of olefins from acyclic dienes comprising terminal and/or non-terminal C=C double bonds; the invention also relates to the use of homogeneous ruthenium complexes and homogeneous ruthenium complexes deposited on a solid support as catalysts and/or pre-catalysts for the preparation of cyclic olefins in olefin metathesis reactions. Formula (I)

  本发明涉及一种在非环状二烯烃的烯烃复分解中制备环状化合物的方法，所述非环状二烯烃包含端部和非端部的C=C双键；本发明还涉及将均相钌络合物和负载在固体载体上的均相钌络合物作为催化剂和/或预催化剂用于烯烃复分解反应中制备环状烯烃。公式（I）
• Fluorinated Musk Fragrances: The CF₂Group as a Conformational Bias Influencing the Odour of Civetone and (<i>R</i>)-Muscone
  作者：Ricardo Callejo、Michael J. Corr、Mingyan Yang、Mingan Wang、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、David O'Hagan

  DOI：10.1002/chem.201600519

  日期：2016.6.6

  over edge locations in aliphatic macrocycles. In this study, the CF2 group has been introduced into musk relevant macrocyclic ketones. Nine civetone and five muscone analogues have been prepared by synthesis for structure and odour comparisons. X‐ray studies indeed show that the CF2 groups influence ring structure and they give some insight into the preferred ring conformations, triggering a musk odour

  二氟亚甲基（CF 2）基团在脂族大环化合物中具有在边缘位置转角的强烈趋势。在这项研究中，CF 2基已被引入到麝香相关的大环酮中。通过合成制备了九个西维酮和五个麝香酮类似物，用于结构和气味比较。X射线研究确实表明，CF 2基团会影响环的结构，并且使他们对首选的环构型有一些了解，从而触发了在专业香水环境中确定的麝香味。Bersuker及其同事对麝香香精的历史构象模型通常保持不变，并且由于CF 2的特殊放置而使结构偏离了这一共识。 群体，失去麝香的香味，变得不那么愉快。
• Highly Active Ruthenium Metathesis Catalysts Exhibiting Unprecedented Activity and <i>Z</i>-Selectivity
  作者：Lauren E. Rosebrugh、Myles B. Herbert、Vanessa M. Marx、Benjamin K. Keitz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja311916m

  日期：2013.1.30

  A novel chelated ruthenium-based metathesis catalyst bearing an N-2,6-diisopropylphenyl group is reported and displays near-perfect selectivity for the Z-olefin (>95%), as well as unparalleled TONs of up to 7400, in a variety of homodimerization and industrially relevant metathesis reactions. This derivative and other new catalytically active species were synthesized using an improved method employing

  报道了一种带有 N-2,6-二异丙基苯基的新型螯合钌基复分解催化剂，它对 Z-烯烃表现出近乎完美的选择性 (>95%)，以及无与伦比的高达 7400 的 TONs，在各种同二聚化和工业相关的复分解反应。这种衍生物和其他新的催化活性物质是使用改进的方法合成的，该方法采用羧酸钠来诱导这些螯合配合物的盐复分解和 CH 活化。所有这些新型钌基催化剂在末端烯烃的均二聚反应中都具有高度的 Z 选择性。
• Continuous Flow <i>Z</i> ‐Stereoselective Olefin Metathesis: Development and Applications in the Synthesis of Pheromones and Macrocyclic Odorant Molecules**
  作者：Jennifer Morvan、Tom McBride、Idriss Curbet、Sophie Colombel‐Rouen、Thierry Roisnel、Christophe Crévisy、Duncan L. Browne、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/anie.202106410

  日期：2021.9

  The first continuous flow Z-selective olefin metathesis process is reported. Key to realizing this process was the adequate choice of stereoselective catalysts combined with the design of an appropriate continuous reactor setup. The designed continuous process permits various self-, cross- and macro-ring-closing-metathesis reactions, delivering products in high selectivity and short residence times

  报道了第一个连续流动 Z-选择性烯烃复分解过程。Key to realizing this process was the adequate choice of stereoselective catalysts combined with the design of an appropriate continuous reactor setup. 设计的连续工艺允许各种自、交叉和大环闭环复分解反应，以高选择性和短停留时间提供产品。该技术通过直接应用于一系列信息素和大环气味分子的制备来举例说明，并在一个伸缩的 Z 选择性交叉复分解/迪克曼环化序列中达到高潮，以获取 ( Z )-Civetone，并结合一系列连续搅拌罐反应堆。
• [EN] Z-SELECTIVE METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE SÉLECTIFS POUR Z
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2014093687A1

  公开（公告）日：2014-06-19

  A novel chelated ruthenium-based metathesis catalyst bearing an N-2,6- diisopropylphenyl group is reported and displays near-perfect selectivity for the Z-olefin (>95%), as well as unparalleled TONs of up to 7,400, in a variety of homodimerization and industrially relevant metathesis reactions. This derivative and other new catalytically-active species were synthesized using an improved method employing sodium carboxylates to induce the salt metathesis and C-H activation of these chelated complexes. All of these new ruthenium-based catalysts are highly Z-selective in the homodimerization of terminal olefins.

  报告了一种含有N-2,6-二异丙基苯基团的新型螯合钌基烯烃复分解催化剂，该催化剂在多种同二聚和工业相关复分解反应中表现出对Z-烯烃的高选择性（>95%），并且具有无与伦比的转化数（TONs）高达7,400。使用改进的方法合成了这种衍生物和其他新的催化活性物种，该方法使用钠羧酸盐诱导这些螯合配合物的盐复分解和C-H活化。所有这些新的钌基催化剂在端烯烃的同二聚反应中都具有高度Z选择性。

表征谱图