2,3-anhydro-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-1-O-methyl-α-D-allopyranoside | 18933-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-anhydro-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-1-O-methyl-α-D-allopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-anhydro-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-allopyranoside；methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-allopyranoside；[(1R,2S,4S,5S,6R)-4-(bromomethyl)-2-methoxy-3,7-dioxabicyclo[4.1.0]heptan-5-yl] benzoate
• CAS: 18933-59-0
• 化学式: C₁₄H₁₅BrO₅
• 分子量: 343.174
• InChiKey: YHKKZHFZCBFUSU-SKENRDBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-anhydro-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-1-O-methyl-α-D-allopyranoside 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 lithium iodide trihydrate 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  α-和β-脂霉素：通过顺序Stille偶联和所有立体定位中心的绝对构型分配进行总合成

  摘要：

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。

  DOI：

  10.1002/anie.201402255
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-di-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 2,3-anhydro-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-1-O-methyl-α-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-和β-脂霉素：通过顺序Stille偶联和所有立体定位中心的绝对构型分配进行总合成

  摘要：

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。

  DOI：

  10.1002/anie.201402255

文献信息

• Synthesis of ribo-hexopyranoside- and altrose-based azacrown ethers and their application in an asymmetric Michael addition
  作者：Zsolt Rapi、Péter Bakó、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs

  DOI：10.1016/j.carres.2012.10.020

  日期：2013.1

  The synthesis of four new ribo-hexopyranoside-based chiral lariat ethers of monoaza-15-crown-5 type and two altropyranoside-based crown ethers were elaborated. Our syntheses utilized the regioselective ring opening of the oxiran moiety of the 2,3-anhydro sugars by nucleophilic reagents to afford the key intermediates. The reaction of methyl-2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside with ethanolamine

  合成了四种新的单氮杂15冠5型基于核糖-己吡喃糖苷的手性套索状醚和两种基于阿拉托吡喃糖苷的冠状醚。我们的合成通过亲核试剂利用了2,3-脱水糖的环氧乙烷部分的区域选择性开环，以提供关键的中间体。甲基-2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-D-甘露吡喃糖苷与乙醇胺的反应特别令人感兴趣，以提供3-取代的萘并吡喃糖苷。当在相转移催化条件下用作乙酰氨基丙二酸二乙酯向反式-β-硝基苯乙烯的迈克尔加成反应中的催化剂时，一种具有4-甲氧基苯基取代基的基于核糖-六吡喃糖苷的套索状醚诱导对映选择性为80％。
• Syntheses of 6-Deoxyhex-5-enopyranosides from 6-Bromo-6-deoxy- or 6-<i>O</i>-<i>p</i>-Tolylsulfonylhexopyranosides by the Use of DBU in DMSO
  作者：Ken-ichi Sato、Noriyuki Kubo、Ritsuko Takada、Shogo Sakuma

  DOI：10.1246/bcsj.66.1156

  日期：1993.4

  Various kinds of nonbranched and methyl-branched 6-deoxyhex-5-enopyranoside derivatives were prepared from 6-bromo-6-deoxy or 6-O-p-tolylsulfonylhexopyranoside in a one-pot procedure by a successive treatment with iodide anion and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in dimethyl sulfoxide. The scope and limitations of this reaction have become apparent by observing the reactions of 18 substrates. The yields of altropyranoside and 2-deoxyribo-hexopyranoside derivatives were high, except for the 2,3-anhydropyranoside derivative. Methyl-branched 6-deoxyhex-5-enopyranoside derivatives were also obtained in practical yields.

  各种非分支和甲基分支的6-脱氧己-5-烯吡喃苷衍生物是通过将6-溴-6-脱氧或6-O-对甲苯磺酰己吡喃苷与碘离子及1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯在二甲基亚砜中进行连续处理，采用一锅法制备的。通过观察18种底物的反应，这一反应的范围和局限性变得明显。除了2,3-无水吡喃苷衍生物外，其他的反应产物（如altropyranoside和2-脱氧核糖己吡喃苷衍生物）产率较高。甲基分支的6-脱氧己-5-烯吡喃苷衍生物也以实用的产率获得。
• Ring opening of 2,3-, 3,4-, and 4,6-O-benzylidene acetals of pyranosides by photobromination with bromotrichloromethane
  作者：Jasbir S. Chana、Peter M. Collins、Farnoosh Farnia、David J. Peacock

  DOI：10.1039/c39880000094

  日期：——

  2,3- 3,4-, and 4,6-O-Benzylidene pyranoside derivatives on photobromination in bromotrichloromethane yield bromo-deoxy-pyranoside benzoates regio- and stereo-specifically which, for the acyl derivatives of the 2,3- and 3,4-acetals, is superior to their reaction with N-bromosuccinimide.

  2,3- 3,4-和4,6- O-苄叉基吡喃糖苷衍生物在溴代三氯甲烷中进行光溴化后，会生成溴-脱氧-吡喃侧苯甲酸苯甲酸酯和立体异构体，对于2,3-和3的酰基衍生物，4-缩醛优于它们与N-溴代琥珀酰亚胺的反应。
• An Efficient Deoxysugar Synthesis using Bu₄NBH₄via an S_N2 Reduction
  作者：Ken-ichi Sato、Toshio Hoshi、Yasuhiro Kajihara

  DOI：10.1246/cl.1992.1469

  日期：1992.8

  Deoxysugar derivatives were prepared from the corresponding triflate, tosylate, halogen, and epoxide derivatives. Employing the tetrabutylammonium tetrahydroborate reagent, the deoxygenation proceeds via an SN2 type displacement in good yield.

  脱氧糖衍生物由相应的三酸酯、对甲苯磺酸盐、卤素和环氧化物衍生物制备而成。利用四丁基四氢硼酸铵试剂，脱氧反应通过 SN2 型置换进行，收率很高。
• Metal-graphite reagents in carbohydrate chemistry. 8. The scope and limitations of the use of zinc/silver-graphite in the synthesis of carbohydrate-derived substituted hex-5-enals and pent-4-enals
  作者：Alois Fuerstner、Denis Jumbam、Judith Teslic、Hans Weidmann

  DOI：10.1021/jo00006a047

  日期：1991.3