methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl [2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl]-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；1-O-methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-Dglucopyranose；Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Man(a1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]a-Glc1Me；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-[[(2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]oxane
• 化学式: C₆₂H₆₆O₁₁
• 分子量: 987.199
• InChiKey: FLOIPOSVHDNCRB-VRHJCYKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖 三氯乙酰亚胺酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 苯基氯化硒 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.53h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Glycosylation Reactions with a (4-Alkoxypentadienyl)oxy Leaving Group Linking the Glycosyl Donor and the Acceptor Moiety

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo971778e

文献信息

• β-Directing Effect of Electron-Withdrawing Groups at <i>O</i>-3, <i>O</i>-4, and <i>O</i>-6 Positions and α-Directing Effect by Remote Participation of 3-<i>O</i>-Acyl and 6-<i>O</i>-Acetyl Groups of Donors in Mannopyranosylations
  作者：Ju Yuel Baek、Bo-Young Lee、Myung Gi Jo、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1021/ja907252u

  日期：2009.12.9

  isolation of a stable bicyclic trichlorooxazine ring resulting from the intramolecular trapping of the anomeric oxocarbenium ion by 3-O-trichloroacetimidoyl group provided evidence for this remote participation. The triflate anion, counteranion of the mannosyl oxocarbenium ion, was essential for the beta-selectivity, and covalent alpha-mannosyl triflates with an electron-withdrawing group at O-3, O-4

  发现在 O-3、O-4 或 O-6 位具有吸电子的邻三氟甲基苯磺酰基、苄基磺酰基、对硝基苯甲酰基、苯甲酰基或乙酰基的各种受体的甘露糖基化被发现是 β 选择性的，除非供体具有 3-O-酰基和 6-O-乙酰基，主要产物为 α-甘露糖苷。3-O-酰基和 6-O-乙酰基的 α 导向作用归因于它们的远程参与，以及由 3-O-三氯乙亚胺酰基对异头氧代碳鎓离子的分子内捕获所产生的稳定双环三氯恶嗪环的分离小组为这种远程参与提供了证据。三氟甲磺酸盐阴离子，甘露糖基氧代碳鎓离子的抗衡阴离子，对β-选择性至关重要，共价α-甘露糖基三氟甲磺酸盐在O-3处具有吸电子基团，O-4或O-6通过低温NMR检测。强吸电子磺酰基在甘露糖基化中表现出更高的β-导向效应，使α-甘露糖基三氟甲磺酸酯比弱吸电子酰基更稳定。因此，我们提出了 β-甘露糖基化的机制和 β 导向效应的起源：吸电子基团将稳定 α-甘露糖基三氟甲磺酸酯中间体，以及
• Propargyl Glycosides as Stable Glycosyl Donors:  Anomeric Activation and Glycoside Syntheses
  作者：Srinivas Hotha、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1021/ja062425c

  日期：2006.8.1

  The advantages of stable glycosyl donors for saccharide coupling are many, and we describe herein the utility of propargyl glycosides for anomeric activation and glycoside synthesis exploiting the alkynophilicity of AuCl3. Various aglycones were reacted with propargyl glycosides, resulting in the formation of an α,β-mixture of glycosides and disaccharides in good yields.

  用于糖偶联的稳定糖基供体的优点有很多，我们在本文中描述了炔丙基糖苷在利用 AuCl 3 的亲炔性进行异头活化和糖苷合成中的用途。各种苷元与炔丙基糖苷反应，以良好的产率形成糖苷和二糖的α,β-混合物。
• A “Traceless” Directing Group Enables Catalytic S_<i>N</i>2 Glycosylation toward 1,2-<i>cis</i>-Glycopyranosides
  作者：Xu Ma、Zhitong Zheng、Yue Fu、Xijun Zhu、Peng Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04584

  日期：2021.8.11

  Generally applicable and stereoselective formation of 1,2-cis-glycopyranosidic linkage remains a long sought after yet unmet goal in carbohydrate chemistry. This work advances a strategy to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of 1,2-trans glycosyl ester donors. This SN2 glycosylation is enabled under gold catalysis by an oxazole-based directing group optimally tethered to a

  1,2-顺式-吡喃糖苷键的普遍适用和立体选择性形成仍然是碳水化合物化学中长期追求但尚未实现的目标。这项工作通过在 1,2-反式糖基酯供体的异头位置上的立体倒置推进了应对这一挑战的策略。这种 S N 2 糖基化是在金催化下通过以恶唑为基础的导向基团实现的，该导向基团最佳地束缚在离去基团上，并在温和的催化条件下以大多数优异的产率和良好的选择性实现。该策略也适用于寡糖的合成。
• β-Rhamnosides from 6-thio mannosides
  作者：Alphert E. Christina、Daan van der Es、Jasper Dinkelaar、Hermen S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1039/c2cc17623h

  日期：——

  Upon condensation of 6-thio-6-deoxy-mannosyl donors 1,2-cis products are obtained with a high degree of stereoselectivity. Subsequent reductive removal of the 6-thio functionality gives 1,2-cisrhamnosides. The 1,2-cis-selectivity can be rationalized with a product forming 3H4-oxocarbenium, which is in equilibrium with a bridged sulfonium intermediate.

  当6-硫-6-脱氧甘露糖供体进行缩合时，会高度立体选择性地得到1,2-顺式产物。随后通过还原性移除6-硫功能基团，生成1,2-顺式鼠李糖苷。1,2-顺式选择性可通过生成产物形式的3H4-氧碳鎓离子来合理化，这一离子与桥连的硫鎓中间体处于平衡状态。
• Visible-light-promoted 3,5-dimethoxyphenyl glycoside activation and glycosylation
  作者：Yafei Cao、Minmin Zhou、Run-Ze Mao、You Zou、Feng Xia、Da-Ke Liu、Jianhui Liu、Qin Li、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1039/d1cc04473g

  日期：——

  A new glycosylation method promoted by visible light with 3,5-dimethoxyphenyl glycoside as the donor was developed.

  一种以3,5-二甲氧基苯基糖苷为供体的可见光促进糖基化方法被开发出来。